Модификация технических лигнинов соединениями железа

• Автор: Хабаров, Юрий Германович
• Шифр специальности: 05.21.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Архангельск
• Количество страниц: 317 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
СОКРАЩЕНИЯ
ВВЕДЕНИЕ б
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1.Модификация лигносульфоновых кислот
1.1.1. Строение и свойства лигносульфоновых
кислот
1.1.2. Комплексообразование катионов железа с фенолами
1.1.3. Использование электрохимических методов в
технологии химической переработки древесины
1.1.4. Особенности анодного растворения железа 2
1.1.5. Значение катионов железа в жизнедеятельности
растений и пути устранения его дефицита
1.1.6. Синтетические средства устранения дефицита
микроэлементов 3 б
1.1.7. Использование лигносульфонатов в сельском
хозяйстве
1.2. Модификация сульфатного лигнина с помощью реакции
окислительного радикального сочетания
1.2.1. Взаимодействие феррицианида калия с фенолами 4
1.2.2. Реакции феноксильных радикалов с кислородом
1.2.3. Окисление замещенных фенолов 5
1.2.4. Реакции замещения б
1.2.5. Взаимодействие лигнина с феррицианидом калия
1.3. Аналитические методы определения лигниновых веществ
1.3.1. Спектральные методы в химии лигнина 6
1.3.2. Колориметрические метода определения лигнина 7
1.4. Колориметрические методы определения железа 7
2. МОДИФИКАЦИЯ ЛИГНОСУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ
2.1. Новые подходы к синтезу комплексов металлов на
основе лигносульфоновых кислот
2.2. Сульфитно-щелочной способ получения
лигносульфонатного комплекса железа
2.2.1. Исследование комплексообразования в системе
"Органический лиганд - ИагБОз - Ее3+"
2.2.2.Исследование состава трехкомпонентных систем "Органическое вещество - ЫагБОз - Ее3*4'
2.2.3. Изменение молекулярно-массовых характеристик в
процессе комплексообразования
2.2.4.Влияние расхода и типа реагентов на свойства продукта
2.2.5. Концентрирование растворов
железолигносульфонатных комплексов методом уль трафиль трации
2.3. Нитритньм способ синтеза железолигносульфонатного комплекса
2.3.1. Изучение взаимодействия нитрозированных ЛСК с
катионами различных металлов
2.3.2. Исследование кинетических аспектов реакции
нитрозирования ЛСК
2.3.3. Влияние катионов Де2+ на реакцию нитрозирования
2.3.4. Молекулярно-массное распределение ЛСК в процессе
нитрозирования и комплексообразования с катионами металлов
2.4. Нитратный синтез железолигносульфонатного комплекса
2.5. Получение железолигносульфонатного комплекса с
пониженным содержанием балластных ионов
2.5.1. Исследование анодного растворения железа в
лигносульфонатных растворах
2.5.2. Гальванохимический способ получения ЛХЖ
2.5.3. Химические процессы, протекающие в условиях
электрохимического получения ЛХЖ
2.6. Опыт использования модифицированных ЛСК в качестве
антихлорозного средства
2.6.1. Оценка биологической активности в вегетационных
условиях
2.6.2. Результаты испытаний в полевых условиях
2.7. Выводы
3. МОДИФИКАЦИЯ СУЛЬФАТНОГО ЛИГНИНА С ПОМОЩЬЮ
ОДНОЭЛЕКТРОННОГО ОКИСЛЕНИЯ ФЕРРИЦИАНИДОМ КАЛИЯ
3.1. Влияние различных факторов на процесс
реакции фенольных соединений с феррицианидом калия
3.2. Состав и свойства комплекса сульфатного лигнина с
феррицианидом калия
3.3. Изучение ассоциированности макромолекул сульфатного
лигнина методом гель-фильтрации
3.4. Радикальная природа реакции взаимодействия
сульфатного лигнина с феррицианидом калия
3.5. Изучение взаимодействия сульфатного лигнина с
феррицианидом калия методом ИК-спектроскопии
3.6. Химический состав продуктов реакции сульфатного
лигнина с феррицианидом калия
3.7. Изучение кинетики реакции взаимодействия
сульфатного лигнина с феррицианидом калия

3.8. Характеристика молекулярно-массового распределения
продуктов реакции сульфатного лигнина с ФЦК
3.9. Поведение сульфатного лигнина и фенолов в условиях
потенциометрического титрования феррицианидом
калия
3.10. Окислительное радикальное сочетание
низкомолекулярных фенольных соединений
3.11. Изучение окислительного радикального
сульфидирования сульфатного лигнина
3.12. Использование продуктов радикального
окислительного сочетания в качестве сорбентов
3.13. Выводы
4. АНАЛИТИЧЕСКОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ МЕТОДОВ МОДИФИКАЦИИ
ВОДОРАСТВОРИМЫХ ТЕХНИЧЕСКИХ ЛИГНИНОВ
4.1. Метод определения концентрации сульфатного лигнина
4.1.2. Сравнение феррицианидного метода определения
сульфатного лигнина с методом УФ-спектроскопии
4.1.4. Использование феррицианидного метода определения
лигнина для контроля варки
4.1.5. Применение фотометрического метода определения
сульфатного лигнина при анализе сточных вод
4.2. Фотометрический метод определения концентрации ЛСК
4.3. Новый фотометрический метод определения катионов
железа
4.3.1. Химические процессы, протекающие при
фотометрическом определении железа
4.3.2. Оптимизация условий определения железа
4.4. Выводы
5.ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Приложения
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
ПРИЛОЖЕНИЕ 3
ПРИЛОЖЕНИЕ 4
ПРИЛОЖЕНИЕ 5
ПРИЛОЖЕНИЕ 6
ПРИЛОЖЕНИЕ 7
ПРИЛОЖЕНИЕ 8
тивным является использование солей органических кислот или, что еще более эффективно, комплексообразукщих соединений [461].
Состояние соединений железа и других металлов переходной группы прежде всего зависит от pH и Еь почвы. При высоких значениях этих показателей ионы осаждаются в виде гидроксидов с очень низкой растворимостью [172]. Ионное состояние биогенных металлов наблюдается только в очень бедных органическим веществом песчаных почвах. Микроэлементы, особенно железо и медь, координационно весьма активны, поэтому в почве они находятся в виде комплексных соединений с гуминовыми кислотами, корневыми выделениями, продуктами микробиологической деятельности, среди них можно выделить аминокислоты, для некоторых из них приведены (табл.1.2) константы устойчивости комплексов с катионами некоторых металлов [491]. Источниками железа для растений в почве являются продукты разложения растительных и микробных остатков, комплексы с гуминовыми кислотами и сидерофорами, многие из них обладают высокой прочностью. Например, феррихром, сиде-рофор гидроксаматного типа, образует Ие-комплекс с константой стабильности 29,1 [159]. Сидерофоры как гидроксамового,
так и фенолятного ряда содержатся в почвах в высоких концентрациях [179] . Пауэлл с соавт. [149] считают, что они осуществляют функцию хелатирования железа скорее, чем органические или гуминовые кислоты. Наибольшей устойчивостью отличаются комплексы Си“+, уступающие в этом отношении только Ее3+. Этим объясняется специфическая потребность в медных удобрениях торфяных почв, представляющих собой субстрат с высоким содержанием органического вещества [395].
Образование нерастворимых комплексов металлов с органическими лигандами зависит от pH. Гуматы железа в кислой