Реакции лигнина с азотсодержащими реагентами

• Автор: Гоготов, Алексей Федорович
• Шифр специальности: 05.21.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 492 с. : ил.

Содержание
Введение
Глава 1. Основные представления о лигнине. Хромофорный состав и цветные реакции лигнина
1.1. Основные представления о лигнине
1.2. Основные представления о хромофорной системе и наи-
более известные цветные реакции лигнина
Глава 2. Реакция лигнина с солями диазония
2.1. Азопроизводные лигнина и основные направления их использования.
2.2. Модификация лигнинов по реакции с солями диазония
2.2.1. Дис- и трис- азолигнины.
2.2.2. Азодифенилпроизводные лигнина
2.2.3. Применение метода электрохимического восстановления в синтезе азопроизводных лигнина.
2.2.4. Изменение свойств лигнина по реакции с солями диазония
2.3. Аналитический аспект реакции азосочетания лигнина
2.3.1. Хинонгидразонная таутомерия азолигнинов
2.3.2. Спектрофотометрический метод анализа неконденсиро-ванности лигнина по реакции с солью диазония.
2.3.3. Спектрофотометрический контроль превращений лигнина при щелочной варке
22 4 Изменение конденсированностилигнина в процессе ь модифицированных щелочных варок
222 Конденсационные превращения лигнина при
биохимических воздействиях
2.3.6. Спектрально-весовой метод анализа двухкомпонентных смесей лигнинов
2.3.7. Анализ общей неконденсированности ароматических ядер лигнинов путем сочетания лигнина с высокоактивными диазосоединениями на примере диазотированного

2,4-динитроанилина.
2.4.1. Некоторые особенности взаимодействия диазосульфа-ниловой кислоты с различными структурнофункциональными мономерными единицами лигнина
2.4.2. Спектральные характеристики продуктов взаимодействия различных солей диазония с а-гваяцилпропанолом.
Глава 3. Реакции лигнина с метиленактивными соединениями
3.1. Реакция взаимодействия барбитуровой кислоты с ароматическими карбонильными соединениями
3.2. О взаимодействии лигнина с метиленактивными соединениями
3.3. Кислотно-основные превращения продуктов конденсации барбитуровой кислоты с модельными соединениями лигнина и лигнином.
3.4. Таутомерные превращения ванилинбарбитурата в растворах
3.5. Применение реакции лигнина с барбитуровой кислотой для структурно-функционального анализа лигнина и состава лигноцеллюлозных (бумажных) композиций.
3.6. Практический аспект использования продуктов конденсации барбитуровой кислоты с лигнином и карбонильными модельными соединениями - ванилинбарбитурат как компонент ингибирующей системы термополимеризации стирола.
Глава 4. Нитробензольное окисление лигнинов: возможности его совершенствования и поиск эффективных заменителей нитробензола
4.1. Анализ сырьевой базы для получения ароматических альдегидов.
4.2. Влияние различных добавок на процесс щелочного ИБО древесины осины.
4.3. Каталитическое НБО лигнинов исходной древесины

4.4. Каталитическое НБО технических лигнинов
4.5. Синтез и исследование эффективных заменителей нит
робензола (ЗНБ) и механизм их действия
4.5.1. Возможные пути получения ЗНБ
4.5.2. Низкомолекулярные ЗНБ
4.5.3. ЗНБ из лигнина
Глава 5. Пути повышения выхода ванилина при окислении 312 лигнина
5.1 Альтернативные пути получения ванилина из лигнинов
5.2. Применение окисленных белых щелоков сульфатцеллю
лозного производства взамен чистой щелочи
5.3. Проблемы совершенствования стадии экстракции
5.4. К вопросу об очистке сиреневого альдегида от примесей
Глава 6. Неорганические азотсодержащие реагенты: окси- 338 ды азота, азотистая, азотная и перазотная кислоты
6.1. Нитритные технологии переработки и анализа древеси
ны, лигноцеллюлозных материалов и лигнинсодержащих отходов
6.1.1. Нитритные обработки небеленых целлюлоз с последую
щей кислородно-щелочной делигнификацией
6.1.2. Нитрозолигнины - стабилизаторы целлюлозы при гипо
хлоритной отбелке
6.1.3. Модификации отбелки целлюлозы азотной и азотистой
кислотами
6.1.4. Нитритный способ анализа состава бумажных компози

6.2. Повышение экологической безопасности технологий
нитрования лигнина
6.3. Электроноакцепторные свойства лигнина и его произ
*= "О,
соон
* - Место возможной реакции арилирования
Р - фрагмент лигнина. арилирования к лигнину присоединяется от 0,2 до 0,8 радикала на моль лигнина.
5. Разные фракции лигнина взаимодействуют с диазосоединениями практически одинаково и дают близкие по составу продукты. Разделение продукта сочетания исходного лигнина также дает однородные по составу фракции, аналогичные продуктам, полученным при сочетании отдельных фракций.
6. В процессе сочетания происходит снижение содержания метоксильных групп; это явление связано, по-видимому, с реакцией арилирования, и деметокси-лирования, так как и то и другое наблюдается лишь при высокой щелочности Среды; в отсутствие диазосоединения деметоксилирования не происходит.
1. Показано, что с помощью реакции азосочетания в лигнин могут быть введены различные функциональные группы (СООН, ЛЮ2, ЭОзН, ИН2 и др.).
8. Изучена реакция азосочетания ряда модельных веществ лигнина (ванилиновый спирт, ванилиновая кислота, гваякол, а-гваяцилпропанол, а-гваяцилпропанон, эвгенол, изоэвгенол и феруловая кислота) с разными солями диазония; получено 20 новых соединений и даны предполагаемые формулы их строения.
9. Все модельные соединения при азосочетании образуют красители. Азогруппа замещает водород бензольного кольца в орто-положении к фенольному гидроксилу; исключения составляют ванилиновая кислота и а-гваяцилпропанон, у