Динамика щелочных и некоторых окислительных способов делигнификации древесины

• Автор: Пен, Владимир Робертович
• Шифр специальности: 05.21.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 399 с. : ил.

Оглавление
Введение
1. Строение древесины и кинетические модели делигнификации
1.1 Строение и состав древесины
1.2 Химическая структура лигнина
1.3 Топологическая структура макромолекул лигнина в рамках теории Флори-Штокмайера
1.4 Фрактальная структура лигнина
1.5 Гидродинамические свойства и топология макромолекул лигнина
1.6 Полидисперсность и ММР лигнина
1.7 «Классическая» кинетика
1.8 Теория Крамерса кинетики реакций в конденсированных средах
1.9 Полихронная кинетика
1.10 Обработка кинетической информации
1.10.1 Введение
1.10.2 Метод характеристических времен 7
1.10.3 Дифференциальный метод
1.11 Выводы
2 Развитие концепций теории полихронной кинетики
2.1 Общая теория полихронной кинетики
2.2 Теория полихронной динамики делигнификации
3 Статистическое моделирование деструкции
3.1 Введение
3.2 Моделирование деструкции лигнина

3.3 Моделирование динамики делигнификации
3.4 Заключение
4 Динамика натронной варки
4.1. Введение
4.2 Натронная варка
4.3 Аппроксимация распределения кинетических ансамблей
4.4 Аппроксимация динамики натронной варки
5 Динамика сульфатной варки
5.1 Химия сульфатной варки
5.2 Динамика сульфатной варки
5.3 Аппроксимационная модель варки
6 Динамика натронно-антрахинонной варки
6.1 Химия и динамика натронно-антрахинонной варки
6.2 Аппроксимационная модель натронно-антрахинонной варки
7 Динамика деструкции полимеров древесины и принцип линейности свободных энергий
7.1 Принцип линейности свободных энергий в
полиэкспоненциальных кинетических моделях
7.2. Принцип линейности свободных энергий в моделях динамики делигнификации
7.3 Заключение
8 Окислительная делигнификация пероксидом водорода
8.1 Вводные замечания
8.2 Свойства пероксокомплексов
8.3 Делигнификация пероксидом водорода
8.4 Делигнификация надуксусной кислотой
8.4.1 Введение
8.4.2 Динамика образования надуксусной кислоты
8.4.3 Динамика делигнификации
8.4.4 Синергетические свойства катализаторов
9 Делигнификация смешанного древесного сырья
9.1 Кинетическая модель делигнификации
9.2 Неоднородность по степени делигнификации
9.3 Макромолекулярная неоднородность целлюлозы
9.4 Прочностные свойства целлюлозы
9.5 Критерий управления варочным процессом
Выводы
Библиографический список
Приложение А
Приложение Б
Приложение В
Приложение Г
Приложение Д
Приложение Е
Приложение Ж
Приложение 3

ный лигнин представляет собой гель с сс = осо ~ 1. В результате частичной деградации до значения а = а < 1 образуется золь, который удаляется, а оставшийся гель с а = а продолжает разрушаться до достижения а = а2 образовавшийся золь снова удаляется, и т. д. По мере делигнификации образуется серия фракций золя 1, 2,..., г-1, г,.... Доля «-мера в любой г'-й фракции золя определяется отношением:
а среднемассовая степень полимеризации г'-й фракции золя - отношением:
Чтобы согласовать предложенную теорию с результатами экспериментов, авторы цитируемой публикации вынуждены были постулировать, что в исходной древесине отсутствует золь-фракция лигнина, но сосуществуют два лигнинных геля разного строения, один из которых локализован в сложной срединной пластинке, другой - во вторичной оболочке клеточной стенки («топохимический эффект» Горинга) [44-46].
Весьма обстоятельно разработанная концепция «бесконечной трехмерной сетки» получила распространение и нашла поддержку в работах других авторов [45,48-50].
Гравитис и Озоль-Калнин [48-50] представили известные к тому времени схемы лигнинных фрагментов в виде графа-дерева. Расчеты показали, что ветвление графа может протекать до бесконечности с образованием геля. Выводы, полученные с применением теории ветвящихся процессов, совпали со следствиями, вытекающими из теории Флори-Штокмайера. В
<°п(а, -«,-1)