Химический состав органических оснований смолы полукоксования бурого угля Подмосковного бассейна и их термохимические превращения

• Автор: Половецкая, Ольга Сергеевна
• Шифр специальности: 05.17.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Тула
• Количество страниц: 208 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
ХИМИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ ОРГАНИЧЕСКОЙ МАССЫ ИСКОПАЕМЫХ ТОПЛИВ; ПУТИ ОБРАЗОВАНИЯ И ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
1.1. Химическая структура азотсодержащих соединений органической массы ископаемых топлив. Пути образования органических азотсодержащих соединений
1.2. Методы исследования органических
азотсодержащих соединений
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ
2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1 Объекты исследования
2.2. Технический анализ углей
2. 3. Элементный анализ
2.4. Определение молекулярной массы
2.5. Функциональный анализ
2.5.1. Определение фенольных гидроксилов
2. 5. 2. Определение спиртовых гидроксилов
2.5.3. Определение алкоксильных групп
2.5.4. Определение кетонных групп
2.5.5. Определение хиноидных групп
2.5.6. Определение карбоксильных групп

2.5.7. Определение сложноэфирных групп и лактонов
2.5.8. Определение гетероциклического кислорода
2.5.9. Определение общего основного азота
2.5.10. Определение аминогрупп
2.5.11. Определение гетероциклического азота
2.5.12. Определение азота в первичных аминогруппах
2.5.13. Определение азота в третичных аминогруппах
2.5.14. Определение йодного числа
2. 6. ИК-спектроскопия
2. 7. Электронная спектроскопия
2.8. *Н и 13С ЯМР-спектроскопия
2. 9. Хромато-масс-спектрометрия
2.10. Эмиссионный спектральный анализ
2.11. Рентгено-флуоресцентный анализ
2.12. Газовая хроматография
2.13. Капиллярная газожидкостная
хроматография (КГ1Х)
2.13.1. КГШХ органических оснований
2.14. Полукоксование угля
2.15. Химический групповой анализ
2.16. Структурно-групповой анализ
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ
СМОЛЫ ПОЛУКОКСОВАНИЯ БУРОГО УГЛЯ
(Кимовский разрез, Подмосковный бассейн)
3.1. Общая характеристика органических оснований

3. 2. Изучение химического состава буроугольных
органических оснований методом адсорбционной жидкостной хроматографии
3. 3. Характеристика молекулярной структуры
соединений отдельных элюатов органических оснований
3.3.1. Характеристика соединений элюата
3.3.2. Характеристика соединений элюата
3.3.3. Характеристика соединений элюата
3.3.4. Характеристика соединений элюата
3.3.5. Характеристика соединений элюата
3.3.6. Характеристика соединений элюата
3.3.7. Структурно-энергетические параметры отдельных соединений буроугольных органических оснований
3. 3. 8. Генетическая связь соединений буроугольных
органических оснований с исходным биологическим материалом
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ
4. ИЗУЧЕНИЕ ДИНАМИКИ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ФРАГМЕНТОВ В УГОЛЬНОЙ МАКРОМОЛЕКУЛЕ.
ВОЗМОЖНЫЕ ПУТИ ТЕРМОДЕСТРУКЦИИ А30Т0РГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
4.1. Структурно-групповой состав органических оснований смол постадийного полукоксования бурого угля

лучше растворимы в углеводородной фазе, чем в водной. Описан способ извлечения оснований из фракций каменноугольной смолы обработкой последних монопиридинсульфатом. Из полученного при этом экстракта с помощью пиридина выделены хинолиновые основания [77]. Экстракцию пиридиновых и хинолиновых оснований из фракций смолы предложено проводить моноаммонийфосфа-том [78], а также выделять с помощью фильтрования через катионообменные фильтры, изготовленные на основе полимеризо-ванного стирола и дивинил бензола, дополнительно сульфированных [79].
В работе [80] описано извлечение ГАО из коксохимического сырья. Пиридиновые основания извлекали серной кислотой, и после нейтрализации аммиаком выделяли в виде сырого продукта. При азеотропной ректификации смеси пиколинов с водой в соотношении 1:1 можно получить концентрат 2, 6-лутидина, а в кубовом остатке получают смесь 3- и 4-пиколинов. Также можно получить концентраты этих веществ жидкостной экстракцией. В качестве экстрагентов используют системы: бензол-вода, хло-
роформ-вода, бензин-вода, дихлорэтан-вода.
Хинолиновые основания извлекали 25 % серной кислотой, а разделяли на отдельные фракции методом ректификации. Индол можно выделять обработкой смолы Нг 304, НС1, Н3Р04; карбазол - раствором ЫаОН при 245° С в среде растворителей ряда бензола.
Разработан процесс по комплексной переработке каменноугольной смолы, позволяющий выделять чистые ГАО - индол, хинолин, изохинолин, 2-метилхинолин. Хинолиновые основания выделяют, сочетая сернокислотную обработку смолы с экстракцией