Модификация поливинилхлорида лапроксидами

• Автор: Курдюкова, Ирина Борисовна
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 121 с.

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ ВВЕДЕНИЕ
1. МОДИФИКАЦИЯ И СТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА (аналитический обзор)
1.1. Модификация поливинилхлорида с целью улучшения свойств материалов на его основе
1.2. Пластификация поливинилхлорида
1.2.1. Молекулярная (внутрипачечная) пластификация поливинилхлорида
1.2.2. Структурная (межпачечная) пластификация поливинилхлорида
1.2.3. Внутренняя пластификация поливинилхлорида (сополимеризация)
1.3. Деструкция поливинилхлорида
1.3.1. Дегидрохлорирование непластифицированного поливинилхлорида
1.3.2. Влияние пластификаторов на процесс деструкции поливинилхлорида
1.4. Повышение термостабильности поливинилхлорида
2. ОБОСНОВАНИЕ ВЫБОРА НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ
3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
3.1. Характеристика исходных материалов
3.2. Приготовление композиций и получение образцов
3.3. Методы исследования
3.3.1. Физико-механические методы
3.3.2. Физико-химические методы
4. ПЛАСТИФИКАЦИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДАЛАПРОКСИДАМИ
4.1. Определение совместимости поливинилхлорида с лапроксидами
4.2. Оценка эффективности пластифицирующего действия лапроксидов на поливинилхлорид

5. ИЗУЧЕНИЕ ТЕРМОСТАБИЛИЗИРУЮЩЕЙ СПОСОБНОСТИ ЛАПРОКСИДОВ
6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК КОМПОЗИЦИЙ
7. ПЛАСТИФИКАЦИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА СМЕСЯМИ ПЛАСТИФИКАТОРОВ
8. РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ПРАКТИЧЕСКОМУ ПРИМЕНЕНИЮ ПВХ-КОМПОЗИЦИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ЛАПРОКСИДЫ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
ПРИЛОЖЕНИЯ

СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
ПВХ - поливинилхлорид
СЭП - сложноэфирные пластификаторы
ДОФ - диокгилфталат
ДБФ - дибутилфталат
ТКФ - трикрезилфосфат
ПЭП - полиэфирные пластификаторы
ПАС-22 - дибутиловый эфир полидиэтиленгликольадипинатсебацината
ППА-4 - дибутиловый эфир полилропиленгликольадипината
ПДЭА-4 - дибутиловый эфир диэтиленгликольадипината
ММ - молекулярная масса
КЧ - кислотное число
HCI - хлористый водород
ПСС - последовательность сопряженных связей
ХАГ - хлораллильные группировки
КХАГ - карбонилхлораллильные группировки
ЭС - эпоксидное соединение
ЭСМ - эпоксидированное соевое масло
ЭГ - эпоксидированные группы
ТГФ - тетрагидрофуран
ТМК - термомеханическая кривая
ДТА - дифференциально-термический анализ
ПТР - показатель текучести расплава
Те, ТразМ1 ТХР) Тт - температура стеклования, размягчения, хрупкости и течения
ср - разрушающее напряжение при растяжении

дуете, ингибирование окислительных процессов на стадии высокотемпературной сушки и хранения, введение в полимер специальных добавок, которые дезактивируют нестабильные фрагменты [86]. Например, введением органических фосфитов, быстро окисляющихся до фосфатов, можно понизить концентрацию пероксидов и гидропероксидов [87]. Использование в качестве инициатора суспензионной полимеризации фторсодержащего пероксидикар-боната также предотвращает образование пероксидных и полиеновых групп [88].
Как уже было отмечено, скорость термического дегидрохлорирования значительно увеличивается в присутствии молекулярного кислорода и хлористого водорода. Поэтому стабилизация ПВХ осуществляется введением в него термостабилизаторов и стабилизаторов-антиоксидантов. Термостабилизаторы, связывая образующийся HCI, обеспечивают композициям индукционный период дегидрохлорироваия [89]. В качестве термостабилизаторов широко применяются акцепторы HCI - соли неорганических и органических кислот, эпоксисоединения и т.д. Применяя эффективные акцепторы HCI, можно в предельном случае понизить скорость дегидрохлорирования полимера до скорости его распада в вакууме.
Стабилизаторы, которые одновременно являются акцепторами HCI и взаимодействуют с сопряженными двойными связями, более эффективны, чем только акцепторы HCI. Так, малеинаты Са и Ва понижают скорость авто-каталитического дегидрохлорирования ПВХ до скорости распада полимера в вакууме, в то время как со стеаратами и лауратами этих металлов термораспад ПВХ протекает с большей скоростью [90].
Авторами [91] проведена классификация термостабилизаторов ПВХ на основе их реакционной способности по отношению к хлорсодержащим звеньям макромолекул. К первой группе относятся соли органических кислот Са и Ва, соединения общей формулы FSn (R - алкил, фенил); карбоксилаты, диалкил- и триалкилолова (исключая производные малеиновой кислоты), ор-