Влияние электрических и механических сил на кинетику окисления электропроводящей полиизопреновой композиции

• Автор: Кирш, Ирина Анатольевна
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 155 с.

Содержание.
1. Введете
2. Литературный обзор
2.1. Принцип создания электропроводящих полимерных
композиций
2.2. Механизм электропроводности электропроводящих полимерных материалов
2.3. Термоокислительная деструкция полимеров
О Л П ДЛТУЧЧ ГГЛТ1Т1П ипгтлтгтт.шгт XV ТТ/ЛГТТГ»*а1ЛА'П 7 А
АД'4' 1Рпш1илпЧ/ппо1л
2.5. Влияние различных факторов на процесс окисления электропроводящих полимерных материалов
3. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
3.1. ВЫБОР ОБЪЕКТА ИССЛЕДОВАНИЯ И ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВ
3.2. Методика определения кинетики окисления
электропроводящей полимерной композиции
3.2.1. Статическая вакуумная система
3.2.2. Реакционный сосуд (кювета)
7 7 7 Г 1/Л ТТ ТКМЛЧТСПТТГТа 4-/1» ига« ОТЧ ГИТ Т Л^»«ООТТО 13 ТГЛ'ГОП/ЛПТЛО ТТТТГГ /ЛГТ1ЛЛ ттр паггтгп
т 1л^дд^рлаг1К1^ 1Стич/рах_ург>1 и^раоЦа о у VI апиоду^ Для хлтрVДСдщпк
кинетики окисления
3.2.4. Схема подвода электрического тока к образцу в установке для определения кинетики окисления ЭПК
3.3. Методика расчета количества поглощенного кислорода в
процессе ТЭОД
3.4. Расчет эффективной энергии активации
3.5. Методика оценки изменения электрических свойств
3.6. Методика оценки изменения механических свойств
3.7. Методика определения степени набухания

3.8. Методика статистической обработки результатов
экспериментов по ГОСТ 11
4. Экспериментальная часть
4.1. Влияние электрических и механических сил на кинетику окисления электропроводящей полиизопреновой композиции
4.1.1. Изучения выделения газообразных продуктов
4.1.2. Влияние деформации на электрические свойства
электропроводящей полиизопреновой композиции
4.1.3. Влияние степени деформации на кинетику термоэлектроокислительной деструкции электропроводящей
полиизопреновой композиции
4.1.4. Влияние напряжения на термоокислительную деструкцию электропроводящей полиизопреновой композиции при деформации растяжения
4.1.5. Влияние температуры на окислительные процессы
электропроводящей полиизопреновой композиции
4.2. Влияние окисления при одновременном воздействии электрических и механических сил на физико-механические свойства электропроводящей полиизопреновой композиции
4.3. Изменение электрических свойств электропроводящей полиизопреновой композиции при воздействии
термоэлектромеханоокислительной деструкции
4.4. Расчет срока службы по зависимости изменения электрических свойств электропроводящей полиизопреновой композиции
4.5. Влияние электрического тока и деформации растяжения на кинетику окисления и свойства полиизопреновых композиций
4.6. Изменение электрических свойств полиизопреновых композищш в процессе окисления при одновременном воздействий тока й
5. Выводы
6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

быстрее, чем эстафетное перемещение не спаренного электрона в виде макрорадикала. /81,82/
Процесс окисления начинается с образования свободного радикала. При высоких температурах образование свободных радикалов происходит за счет разрыва связей С-Н и С-С. Однако многие эластомеры окисляются при средней температуре (Т< 60° С), когда энергетика не способствует разрыву этих связей.
Два самостоятельных исследования, описанных в работе /55/, привели к выводу, что в полимере присутствуют следы перекиси, и что инициирование происходит при низких температурах из-за относительно легкого гомолиза этих перекисей с образованием свободных радикалов. Благодаря высокой
гу'д гттлъ-я пт? ттг*гщгятггтиг тлтугигп-лготл лтр пг>гг
J_/ VUlVl-OiwiiJ 4V/fJ V1J.V VV lOV » li J/ U/J, 11 j'ti. ^VVIMIV 111U lirl llv«uiv ITlUjlV/i V
количества этих перекисей, чтобы вызвать цепной процесс окисления.
Зарождение первичных полимерных радикалов существенно облегчается, если в полимерах присутствуют в виде примесей ионы металлов. Наибольшей каталитической активностью обладают ионы металлов переменной валентности, которые в окислительновосстановительных реакциях обменивают один электрон (е) (Со, Fe, Сг, Си, Мл). Металлы, степень окисления которых изменяется сразу на две единицы (Sn, Т1), не являются активными катализаторами.
Ионы металлов (Меп ) участвуют в образовании первичного радикала:
Л -qtj v Л _L_ m+J_ D °
IV 1C Г r ij —Г 1VJ.C -г 11 -г Г
Ионы металлов (Меп+) вызывают распад полимерных гидропероксидов:
Men++ POOH -> Men+1 + НО' + РО°
Men+ + РООН Me1”1 + Н++ РОО°
Механический сдвиг при переработке и брикетирование; локальная перегруппировка во время сушки и упаковки необработанного полимера являются причинами разрыва связей С-Н и С-С. Свободные радикалы,