Изомеризация 1,2,4- в 1,3,5-триметилбензол на кристаллических и аморфных металлосиликатах

• Автор: Сурина, Лидия Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 142 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение
1. Литературный обзор
1.1. Способы получения мезитилена
1.2. Катализаторы изомеризации ароматических углеводородов
1.3. Химизм и механизм изомеризации алкил-бензолов
1.3.1. Карбоний-ионный механизм превращения алкилбензолов
1.3.2. Изомеризация и кислотные центры каталитических контактов
1.3.3. Роль окислительно-восстановительных центров и ион-радикалов в превращении ароматических углеводородов на кристаллических и аморфных алюмосиликатах
2. Экспериментальная часть
2.1. Объекты исследования
2.2. Лабораторная установка определения каталитической активности в реакции изомеризации псевдокумола
2.3. Обработка цеолитов перед испытанием
2.4. Характеристика сырья и методика анализа продуктов реакции изомеризации псевдо-
кумола
2.5. Приготовление цеолитсодеряащих катализаторов
2.6. Методика физико-химических исследований каталитических систем
Физико-химические и каталитические свойства кристаллических и аморфных металлосиликатов в реакции изомеризации псевдокумола
3.1. Каталитические свойства контактов различного типа в изомеризации псевдокумола
3.1.1. Каталитические свойства кристаллических металлосиликатов
3.1.2. Каталитические свойства аморфных металлосиликатов, и ~23
3.2. Изучение механизма образования карбкатионов при адсорбции метилбензолов на кристаллических и аморфных металлосиликатах
3.3. Образование радикалов при адсорбции триметилбен-золов на кристаллических и аморфных алюмосиликатах
3.4. Электронно-акцепторное взаимодействие и образование карбкатионов при адсорбции триметилбензо-лов на кристаллических и аморфных металлосиликатах
3.5. Изучение взаимодействия гомологов бензола с активными центрами на поверхности кристаллитов
и в полостях и каналах цеолитов
3.6. Свойства модифицированных образцов цеолита ЦВМ
в изомеризации псевдокумола
3.6.1. Каталитические свойства модифицированных образцов ЦВМ в изомеризации псевдокумола
3.6.2. Влияние условий модифицирования на структуру и свойства поверхности цеолита ЦВМ
3.7. Образование продуктов уплотнения и кокса на
3.8. Принципы подбора композиции катализатора изомеризации псевдокумола на основе взаимосвязи физико-химических и каталитических свойств различных контактов
4. Разработка композиции катализатора изомеризации псевдокумола
4.1. Каталитические свойства цеолитсодержащих систем с использованием в качестве матрицы аморфных металлосиликатов и
4.2. Каталитические свойства це о лит с о держащих систем
с использованием в качестве матрицы -А1р0д ... -/77
4.3. Модифицирование катализатора на основе СВК-цео-лита ЦВМ и У -АХрОд 0 Целью повышения его селективности и стабильности
4.4. Подбор режима проведения реакции изомеризации псевдокумола на системе ЦВМ-АЗОд
5. Технология приготовления катализатора изомеризации псевдокумола и выработка опытной партии
Выводы
Список литературы
форме, ни гидроксилированные центры не активны сами по себе. ОН-группы увеличивают свою бренстедовскую кислотность и становятся каталитически активными только после частичного смещения электронной плотности к электронно-ненасыщенным центрам:
* I и

Таким образом, каталитическая активность образцов, прогретых при 500-600°, максимальна, т.к. при температуре активации меньше 500° она лимитируется числом льюисовских центров, а при температуре активации выше 600° - числом ОН-групп. К подобному выводу об экстремальном характере зависимости от температуры активации катализатора приходят авторы /116/, исследовавшие изомеризацию метилэтилбензола, сопровождающуюся переалкилированием.
Активные частицы, активирующие изомеризацию, в случае катализа в растворах и твердыми кислотами сходны по строению. Так, при адсорбции дифенилэтилена на алюмосиликате /116/ отмечено образование того же карбоний-иона, что и при взаимодействии с серной кислотой
(сбн5)2 С = сн2 -±(сбн5)2 С+
Этот ион характеризуется интенсивным поглощением в области '''23000 см".
В работах по изомеризации ксилолов /117/ на модифицированных алюмосиликатах также показано, что константа скорости линейно растет с увеличением числа кислотных центров, определяемого по адсорбции аммиака. Образующийся кокс на катализаторе блокирует наиболее сильные кислотные центры и подавляет крекинг в большей степени, чем изомеризацию.