Региональное использование отработанного меднохромбариевого катализатора

• Автор: Борисова, Ольга Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 165 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение
Глава I. Актуальные проблемы и тенденции разработки современных противооб-растающих покрытий для морских судов и гидротехнических сооружений (обзор литературы)
1.1. Морское биологическое обрастание и его влияние на хозяйственную деятельность человека
1.2. Принцип действия противообрастающих покрытий
1.3. Механизм выщелачивания биоцидов из покрытий.
Скорость выщелачивания
1.4. Биоциды, применяемые в противообрастающих покрытиях
1.4.1. Неорганические биоциды
1.4.2. Органические биоциды
1.4.3. Металлорганические биоциды
1.5. Пленкообразующая основа необрастающих красок
1.6. Композиции на основе оловосодержащих органических полимеров
1.7. Современные композиции противообрастающих покрытий
для морских судов
17.1. Современные зарубежные противообрастающие материалы
контактного и растворимого типа
1.7.2. Противообрастающие покрытия на основе
оловосодержащих органических полимеров
1.7.3. Ассортимент противообрастающих лакокрасочных материалов отечественного производства [9,14,55,104]
1.8. Поиск и разработка экологически безопасных противообрастающих покрытий
ГЛАВА II. Поиск возможных направлений повторного использования отработанного меднохромбариевого катализатора в нефтехимических процессах
2.1. Общие сведения о составе и свойствах меднохромбариевого катализатора
2.2. Изучение возможностей повторного использования отработанного меднохромбариевого катализатора в процессах гидрирования
2.2.1. Гидрирование метиловых эфиров СЖК в присутствии
отработанного меднохромбариевого катализатора

2.2.2. Облагораживание синтетических жирных кислот методом гидрирования в присутствии отработанного меднохромбариевого катализатора
2.2.3. Гидрогенизационная переработка ацетофенонновой фракции фенольной смолы в присутствии отработанного меднохромбариевого катализатора
2.2.4. Селективное гидрирование коксохимического нафталина в тетралин в присутствии отработанного меднохромбариевого катализатора
Глава III. Разработка композиций противокоррозионных и противообрастающих покрытий для морских судов и гидротехнических сооружений с использованием отработанного меднохромбариевого катализатора
3.1. Исследование биологической активности отработанного меднохромбариевого катализатора
3.2. Использование отработанного меднохромбариевого катализатора в качестве компонента противокоррозионных лакокрасочных материалов
для судовых покрытий
3.3. Использование отработанного меднохромбариевого катализатора
в качестве биоцида в составе экологически безопасных противообрастающих покрытий для морских судов
Выводы
Литература
Приложения

Введение
Актуальность проблемы. Меднохромбариевые катализаторы (МХБК) традиционно применяются в процессах гидрирования при получении различных нефтехимических продуктов: при восстановлении альдегидов и сложных эфиров до первичных спиртов, гидрировании двойных связей в алкенах, в процессах восстановительного амини-рования и т.д.
В 1980-1983 гг. в СССР были широко внедрены в производство процессы получения высших жирных спиртов каталитическим гидрированием метиловых эфиров синтетических жирных кислот (СЖК) фракции Сю-С|б и прямым гидрированием непосредственно СЖК фракции Сю-Сы на суспендированном МХБК. После проведения процесса в автоклавах катализатор не подвергают регенерации и направляют на захоронение на специально отведенной территории. К настоящему времени на российских химических заводах (Волгодонском химзаводе, Шебекинском химзаводе, заводах АОЗТ “Ангарская нефтехимическая компания” и др.) скопилось несколько тысяч тонн отработанного МХБК.
До настоящего времени исследования, направленные на рациональное использование МХБК, практически не проводились, за исключением предложенного во ВНИИПАВ (г.Шебекино) метода его переработки с получением основного карбоната меди [СиСОз Си(ОН)г].
Поэтому исследования по поиску путей регенерации и повторного применения отработанного МХБК или способов его рациональной утилизации являются актуальными и перспективными. Наряду с возможным использованием гидрирующей функции катализатора, значительный интерес представляет наличие в его составе оксида меди (I), который является в настоящее время практически единственным и крайне дефицитным биоцидом, используемым в экологически безопасных противообрастающих покрытиях для морских судов.
Цель работы. Основной целью настоящей работы является научнообоснованный поиск рационального использования отработанного меднохромбариевого катализатора нефтехимических производств. Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:
- анализ состава и оценка биологической активности отработанного МХБК;
- изучение эффективности повторного использования отработанного МХБК в процессах гидрирования и гидрогенолиза нефтехимических продуктов;

5. В качестве биоцида содержит Ав-органические соединения, гексахлоран, анилид салициловой кислоты и бистрибутилоловооксид. Эта краска предназначалась для защиты от обрастания корпусов высокоскоростных судов.
Эмаль ХС-518 - типа эмали ХВ-53, содержащей в качестве добавки бистрибутилоловооксид.
Эмаль ХС-519 на основе смолы А-15-0, СКН-26 и канифоли; не содержит медных биоцидов; включает Ав-органические соединения, ТВТО, анилид салициловой кислоты и соединения цинка.
Эмаль ХС-526 на основе смолы А-15-0 и каменноугольного лака, содержит ТВТО.
Эмаль КФ-751 относится к краскам с полностью растворимой основой, но отличается от известных аналогов более длительным сроком службы. Это достигается при использовании в качестве пленкообразующей основы продуктов взаимодействия канифоли с оксикислотами (салициловой, метиленбиссалициловой, лимонной, винной, яблочной и др.). В этих случаях сложноэфирная связь образуется за счет карбоксильных групп канифоли и НО-групп оксикислот. В результате получается полностью растворимое в морской воде необрастающее покрытие, обладающее самополирующимися свойствами.
Кроме того, органические оксикислоты усиливают токсическое действие необрастающих красок, так как снижают pH морской воды в ламинарном слое и тем самым увеличивают растворимость СщО.
Эмаль КФ-751 не содержит органических биоцидов и окислов ртути. Кроме того до настоящего времени находят применение в качестве необрастающих красок термопластические краски марок ЯН-7а и ТПК-868, биоцидом в которых является Си20, а пластической основой - сплав канифоли с парафином [53,105].
1.8. Поиск и разработка экологически безопасных противообрастающих покрытий.
В последние годы в связи с высокой степенью загрязнения окружающей среды вопросы экологической чистоты применяемых продуктов и технологий приобретают особое значение. Так, начиная с конца 60-х годов, повсеместно стали выходить запреты на применение в ПП соединений ртути, мышьяка, свинца, а также различных органических биоцидов, в первую очередь хлорсодержащих [4,7,106]. Установлено, что эти соединения, либо продукты их превращения в морской среде аккумулируются морскими организмами и не выводятся из пищевой цепи, что в конечном итоге приводит к необратимым последствиям в экосистеме.
В начале 70-х годов считалось, что 8п-органические биоциды экологически безо-