Синтез и свойства аммониевых соединений, содержащих сложноэфирные группировки, на основе оксиэтилированных алкилфенолов

• Автор: Угрюмов, Олег Викторович
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 261 с.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Глава 1. Азотсодержащие соединения, содержащие ок-сиэтильные группировки. (Литературный обзор)
Глава 2. Обсуждение результатов. Синтез и свойства аммониевых соединений, содержащих сложноэфирные группировки, на основе нефтехимического сырья - ок-сиэтил ированных алкилфенолов
2.1 Синтез М-[аршюксиполи(этиленокси)карбонилме-тил]аммониевых соединений.
2.1.1. Разработка нового каталитического метода получения ароксиполи(этиленокси)монохлорацетагов.
2.1.2 Синтез функциональнозамещенных Ы-[изононил-феноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлоридов.
2.1.3. Замена в К-[арилоксиполи(этиленокси)карбонил-метил]аммоний хлоридах аниона хлора на анионы органических кислот.
2.1.4. Синтез М-[изононилфеноксиполи(этиленокси)-карбонилметил]аммоний хлоридов, содержащих дополнительную кетогруппировку.
2.1.5. Взаимодействие арилокеиполи(этиленокси)моно-хлорацетатов с диаминами, содержащими полиокси-этильные и полиоксипропильные группировки.

2.2 Свойства >Цизононилфеноксиполи(этиленокси)-карбонилметил]аммониевых соединений
2.2.1. Поверхностно-активные свойства функцио-нальнозамещенных №[изононилфеноксиполи(этилен-окси)карбонилметил] аммоний хлоридов
2.2.2. Антикоррозионные свойства >1-[изононилфен-
оксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлоридов.
2.2.3. Способность Ы-[изононилфеноксиполи(э1илеп-окси)карбонилметил]аммониевых соединений к ингибированию асфальто-смолисто-парафиновых отложений.
2.2.4. Способность функциональнозамещенных
Ы-[арилоксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммо-ниевых соединений к изменению реологических свойств нефтей.
2.2.5. Способность функциональнозамещенных
М-[изононилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]-аммоний хлоридов к предотвращению накипе-
образования в системах оборотного теплоснабжения.
2.2.6. Биологическая активность N - [изононил фено к-сиполи(этиленокси)карбонилметил]аммониевых соединений.
2.2.6.1. Антибактериальная активность Ы-[изононил-
феноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммониевых
соединений.

2.2.62. Гербицидная активность ЬГ-[изононилфен-оксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлоридов.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.
Глава 3. Экспериментальная часть.
3.1 Синтез исходных соединений.
3.2 Синтез аммониевых соединений, содержащих сложноэфирные группировки, на основе нефтехимического сырья - оксиэтилированных алкилфенолов
3.3 Спектрофотометрические исследования
3.4 Исследования поверхностно-активных свойств синтезированных соединений.
3.5 Исследование кинематической вязкости нефти.
3.6 Определение антикоррозионных свойств синтезированных веществ.
3.7 Исследование синтезированных веществ в качестве ингибиторов асфальто-смолисто-парафиновых отложений.
3.8 Исследование биологической активности синтезированных веществ.
Список литературы.
Приложения.

По предлагаемому способу реакция арилоксиполиэтиленгликолей с монохлоруксусной кислотой проводится в среде органических растворителей, например, толуола или бензола при эквимолекулярных соотношениях реагентов, или при избытке монохлоруксусной кислоты. В качестве катализатора используются сильнокислые катионобменные смолы, например, катионит КУ-2. Н+ форму катализатора берут в количестве 1-10% от веса арилоксиполиэтиленгликолей. Взаимодействие осуществляют при температуре кипения растворителя с азеотропной отгонкой образовавшейся реакционной воды и её отделением в обратном холодильнике и ловушке Дина-Старка. Контроль реакции ведут по количеству выделившейся воды и кислотному числу, характеризующему количество не прореагировавшей монохлоруксусной кислоты, а также по количеству образовавшегося арилоксипо-ли(этиленокси)монохлорацетата. Реакцию ведут до полного прекращения азеотропного выделения воды. Время реакции обычно составляет 13-15 часов. Кислотное число реакционной смеси при этом уменьшается до 0,2-1,2 мг КОН/г. Выход арилоксиполи(этиленокси)монохлорацетатов составляет
97,8 - 99,3% от теоретического. Затем катализатор - катионобменную смолу отделяют фильтрованием. Из фильтрата при нагревании в вакууме удаляют растворитель и непрореагировавшую монохлоруксусную кислоту. Целевые продукты арилоксиполи(этиленокси)монохлорацетаты, полученные данным способом, представляют собой вязкие жидкости от светло-желтого до желто-коричневого цвета, практически не содержащие примесей кислот, в то время как продукты, полученные по ранее использовавшемуся способу, всегда содержат 0,3 - 0,6% неудаляемой серной кислоты (катализатора). Это свидетельствует о более высоком качестве целевых продуктов, получаемых новым способом. Кроме того, использование гетерогенного катализатора позволяет сократить время реакции с 37 - 40 часов до 13-15 часов, увеличить выходы целевых продуктов с 92,4-94% до 97,8-99,3%.