Новые методы синтеза и реакционная способность органилгалогенсилоксанов и -силазанов

• Автор: Гебель, Ирина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 112 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА СОЕДИНЕНИЙ СО СВЯЗЬЮ НаГЗГО-Ь НаЬЬЫМ-Ь! И 8!-(Т-Ьз-Ы-8т. (Литературный обзор)
1.1 .Методы синтеза и реакционная способность
органилгалогенсилоксанов
1.1.1. Реакции расщепления силоксановой связи органилгалогенеиланами
1.1.2. Реакции органилсиланолов с органилгалогенеиланами
1.1.3. Реакции силанолятов щелочных металлов с органилгалогенеиланами
1.1.4. Реакции окисления органилгалогенсиланов
1.1.5. Пиролитические метода синтеза органилгалогенсиланов
1.1.6. Другие способы получения органилгалогенсилоксанов
1.1.7. Реакционная способность органилгалогенсилоксанов
1.1.7.1. Реакции органилгалогенсилоксанов с органилсиланодами
1.1.7.2. Диспропорционирование органилгалогенсилоксанов
1.2. Органилгалогенсилазаны
1.2.1. Амминолиз и амонолиз органилгалогенсиланов
1.2.2. Расщепление связи Б1 — N — Ь1 органилгалогенеиланами
1.2.3. Реакционная способность органилгалагенсилазанов
1.3. Органилсилоксазаны
1.3.1. Получение органилсилоксазанов реакцией аммонолиза и аминолиза органилсилоксанов
1.3.2. Получение органилсилоксазанов с помощью литеевых производных
1.3.3. Гидролиз и алкоголю аминоорганилсилоксанов и органилсил азанов

1.3.4. Другие методы получения органилсилоксазанов
ГЛАВА 2. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ОРГАНИЛГАЛОГЕНСИЛОКСАНОВ, -СИЛАЗАНОВ И О Р Г А НИ Л А ЦГ.Т ОК С ИС ИЛ О КС А 3 АIЮВ (Обсуждение результатов)
2.1. Новые методы синтеза и реакционная
способность органилгалогенсилоксанов
2.1.1. Реакции расщепления силоксановой связи галогенсиланами
2.1.2. Получение олигохлорсилоксанов реакцией взаимодействия органилхлорсиланов с диметилсульфоксидом
2.2. Органилгалогенсилазаны
2.2.1. Расщепление дисилазановой связи органилфторсиланами
2.2.2. Реакция получения органилхлорсилазанов и их реакционная способность
2.3. Реакция органилхлорсиланов с системой триметилацетокси-силан - гексаметилдисилазан 85 ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Синтез органилгалогенсилоксанов
3.1.1. Методика синтеза органилфторсилоксанов
3.1.2. Синтез органилхлорсилоксанов
3.2. Синтез органилгалогенсилазанов
3.2.1. Синтез органилфторсилазанов
3.2.2. Синтез органилхлорсилазанов
3.3. Реакция органилхлорсиланов с системой триметил-ацетоксисилан - гексаметилдисилазан
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ
Органилгалогенсилоксаны и -силазаны, с их уникальным сочетанием физико-химических свойств, находят широкое применение в современной технике для получения материалов различного функционального назначения, в том числе для конструкционной керамике, микро- и оптоэлектронике. Они являются прекрасными синтонами и силилирующими агентами в органическом и элементоорганическом синтезе.
Наличие в молекуле кремнийорганического соединения наряду со связями Si-О или Si-N, еще и функциональной связи Si-X (где X -галоген) существенно расширяет их синтетические возможности.
В связи с этим актуальной задачей является разработка простых и доступных методов получения органилгалогенсилоксанов и -силазанов, базирующихся на отечественном сырье, изучение физико-химических свойств новых соединений.
Работа выполнялась в соответствии с планом Е1ИР Иркутского института химии СО РАН и интеграционноой программы Президиума СО РАН № 36 “Фундаментальные проблемы материаловедения полупроводникового кремния” на 1997-1999 г.г.
Целью работы явилась разработка новых простых методов синтеза галогенкремнийорганических соединений, содержащих связи Si-О или Si-N, получение на их основе ранее неизвестных или труднодоступных веществ, а также исследование их основных физико-химических свойств. Для этого потребовалось решить следующие задачи: 1) разработать новые методы синтеза выше названных соединений; 2) исследовать методами ЯМР H, 2ÿSi; ЯКР 35С1; ИК - и УФ-спектроскопии и хромато-масс-спектро-метрии их стереоэлектронное строение; 3) изучить их реакционную способность с целью получения на их основе труднодоступных соединений. Научная новизна. Впервые изучены реакции расщепления силоксановой связи в гексаметил- и тетраметилдисилоксане органилфторсиланами. На их

SiMe2

(Me3S i)2NF2 Si-N N- SiMe2- NH-SiMe2-NH-SiF2N(SiMe3)2 + 2LiF
SiMe2
Таким образом, с помощью реакций взаимодействия аминосиланов с галогенсиланами в присутствии бутиллития могут быть получены галогенсилазаны заданной структуры с хорошим выходом. Недостатками этого метода являются: 1) необходимость предварительного синтеза BuLi, 2) многостадийность процесса.
1.2.2. Расщепление связи Si - N - Si галогенсиланами
При нагревании гексаметилдисилазана с четыреххлористым кремнием в запаянной трубке образуется триметилхлорсилан, в то время как N-метилгексаметилдисилазан превращается в N-метилтриметилтрихлор-дисилазан:
(Me3Si)2NMe + SiCl4 Me3SiNMeSiCl3 + Me3SiCl
В отличие от отмеченной реакции связь Si - N в гексаметил- и гекса-этоксидисилазане не разрывается при кипячении их с галогенсиланами с обратным холодильникохм. Реакция органилсиламинов и галогене планов протекает с расщеплением связи Si-N и приводит к получению дисила-занов [60]. 1,2-Дихлор-1,1,3,3-тетраметилдисилазан с хорошим выходом был получен реакцией диметилдихлорсилана с гексаметилдисилазаном в присутствии А12С16 как катализатора:
2Me2SiCl2 + (Me3Si)2NH