Особенности химического поведения и строения арильных соединений сурьмы

• Автор: Пакусина, Антонина Павловна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Благовещенск
• Количество страниц: 323 с. : ил.

ГЛАВА I. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ АРИЛЬНЫХ
СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V) (.литературный обзор)
1.1. СИНТЕЗ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ АгзЬЬХг И (АгзЬЬХДО ПО РЕАКЦИИ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ
1.2. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ А^БЪХ ПО РЕАКЦИИ ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЛИГАНДОВ
1.3. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ Аг4БЬХ ПО РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ
1.4. СТРОЕНИЕ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V)
1.4.1. СТРОЕНИЕ СУРЬМАОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ АгчБЬ и Аг4БЬХ
1.4.2. СТРОЕНИЕ СУРЬМАОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Аг3БЬХ2
1.4.3. СТРОЕНИЕ СУРЬМАОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (Аг3БЬХ)
1.4.4. СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ШЕСТИКООРДИНИРОВАННОЙ БЬ(У) С ДОПОЛНИТЕЛЬНО КООРДИНИРОВАННОЙ МОЛЕКУЛОЙ (^БЬ-Ь)
1.4.5. СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ШЕСТИКООРДИНИРОВАННОЙ СУРЬМЫ ^БЫГ (Л’-бидентатный лиганд)
1.4.5.1. СТРОЕНИЕ Д-ДИКЕТОНАТОВ ПЯПШАЛЕНТНОЙ СУРЬМЫ
1.4.5.2. СТРОЕНИЕ КАРБОКСИЛАТОВ И ОКСИМАТОВ ПЯПШАЛЕНТНОЙ СУРЬМЫ
1.4.5.3. СТРОЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ Аг35ЬХг С ПОТЕНЦИАЛЬНЫМИ КООРДИНИРУЮЩИМИ ЦЕНТРАМИ В ЛИГАНДАХ X
1.4.5.4. СТРОЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ (А^ЬХ^О С ПОТЕНЦИАЛЬНЫМИ КООРДИНИРУЮЩИМИ ЦЕНТРАМИ В ЛИГАНДАХ X
ГЛАВА II. ОСОБЕННОСТИ ХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ
2.1. РЕАКЦИИ ТРИАРИЛСУРЬМЫ С КИСЛОТАМИ В ПРИСУТСТВИИ ОКИСЛИТЕЛЯ
2.2. РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ В РЯДУ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V)
2.3. РЕАКЦИИ ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЛИГАНДОВ В РЯДУ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V)
2.4. СИНТЕЗ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ(У)
2.5. ВОЗМОЖНОСТЬ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ
ГЛАВА III. СТРОЕНИЕ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V)
3.1. СТРОЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ А^БЬХ
3.2. СТРОЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ АгзБЬХг
3.3. СТРОЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ (АгзБЬХДО
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ГЛАВА IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4.1. СИНТЕЗ ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В РАБОТЕ СОЕДИНЕНИЙ
4.2. АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИЙ СУРЬМАОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
4.3. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ИЗ ТРИАРИЛСУРЬМЫ, ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА И КИСЛОТЫ
4.3.1. СИНТЕЗ ДИАЦИЛАТОВ ТРИФЕНИЛСУРЬМЫ ИЗ ТРИФЕНИЛСУРЬМЫ, ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА И КИСЛОТЫ (мольное соотношение 1:1:1)
4.3.2. СИНТЕЗ ДИАЦИЛАТОВ И ШДАРЕНСУЛЬФОНАТОВ) ТРИФЕНИЛСУРЬМЫ ИЗ ТРИФЕНИЛСУРЬМЫ И КИСЛОТЫ
4.3.3. СИНТЕЗ ^-ОКСОВ//С[(АЦИЛАТО)ТРИАРИЛСУРЬМЫ1 И Я-ОКСОШС[(АРОКСО)ТРИАРИЛСУРЬМЫ] ИЗ ТРИАРИЛСУРЬМЫ, ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА И КИСЛОТЫ ИЛИ ФЕНОЛА (мольное соотношение 1:1:1)
4.3.4. СИНТЕЗ ПЕРОКСИДОВ СУРЬМЫ(У) ИЗ ТРИАРИЛСУРЬМЫ И ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА В ПРИСУТСТВИИ ФЕНОЛА
4.3.5. СИНТЕЗ СУРЬМАОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ Д-ДИКЕТОНОВ ИЗ ТРИАРИЛСУРЬМЫ, ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА И Д-ДИКЕТОНОВ
4.4. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ИЗ ДИГАЛОГЕНИДОВ ТРИАРИЛСУРЬМЫ И СОЛИ
4.5. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ(У) ИЗ ПЕНТААРИЛСУРЬМЫ И КИСЛОТЫ
4.6. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ИЗ ГАЛОГЕНИДОВ ТЕТРААРИЛСУРЬМЫ И СОЛЕЙ МЕТАЛЛОВ
4.7. СИНТЕЗ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ Ar4SbX И Aik4SbX ПО РЕАКЦИИ ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЛИГАНДОВ
4.8. СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ д-ОКСО£ЯС(ТЕТРАФЕНИЛСУРЬМЫ)
4.9. РЕАКЦИИ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V)
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ

Актуальность проблемы. Органические соединения сурьмы находят широкое применение в самых разнообразных областях практической деятельности: в качестве лекарственных препаратов, биоцидов, фунгицидов, как компоненты катализаторов полимеризации, антиоксидантов, добавок к маслам. Весьма эффективны сурьмаорганические соединения в качестве реагентов и катализаторов тонкого органического синтеза. Эти обстоятельства в значительной степени и определяют интерес к получению новых комплексов сурьмы и разработке методов их синтеза.
Перспективы использования того или иного метода получения химических соединений определенного класса и, в частности, сурьмаорганических производных, можно обнаружить только при тщательном изучении реакции, на которой основан этот метод. Кроме того, детальное исследование условий проведения реакций в некоторых случаях позволяет разработать эффективные подходы к синтезу новых элементоорганических производных.
Изучение строения химических соединений всегда являлось важной проблемой химии. В настоящее время широкое распространение физических методов исследования кристаллических и молекулярных структур позволяет устанавливать строение многих соединений, что дает возможность выявить зависимость геометрических параметров молекул от их химического состава. Кроме того, накопление структурных данных само по себе не менее значимо, поскольку способствует развитию общей теории химической связи.
Таким образом, исследование реакций производных сурьмы с разнообразными соединениями, с помощью которых можно осуществить синтез новых сурьмаорганических реагентов, а также изучение их свойств и особенностей строения является актуальной задачей.
Настоящая работа выполнена в рамках научного направления кафедры химии Благовещенского государственного педагогического университета по
Отметим, что природа заместителя в /-положении цикла мало сказывается на расстояниях как С-О, так и С-С; в соединениях VIII и IX они практически одинаковы и несколько больше в комплексе X.
На основании анализа данных рентгеноструктурных исследований /3-дикетонатов тетрафенилсурьмы, содержащих различные заместители в у-положении дикетонатного лиганда, и сравнения полученных результатов с геометрическими параметрами молекул ацетилацетонатов сурьмы, имеющих различные заместители при атоме сурьмы, авторы работ [138, 139] сделали следующие заключения:
- наличие заместителя в /-положении дикетонатного лиганда приводит к значительному искажению координационного полиэдра атома сурьмы;
- природа заместителя в /-положении дикетонатного лиганда не оказывает заметного влияния на длины связей С-0 и С-С в хелатном цикле, а также на значения валентных углов в нем;
- с увеличением электроноакцепторных свойств /-заместителя наблюдается удлинение связей БЬ-О, то есть уменьшение прочности связи хелатного лиганда с атомом сурьмы;
- введение заместителей в /-положение хелатного цикла оказывает большее влияние на прочность связи БЬ-О, чем изменение природы заместителей при атоме сурьмы.
1.4.5.2. Строение карбоксилатов и оксиматов пятивалентной сурьмы
В карбоксилатах тетраарилсурьмы Аг4БЬС)С(0)11 (рис. 3) атомы БЬ имеют искаженную тригоналыю-бипирамидальную координацию; описанное строение фрагмента Р1т(БЬО "является типичным и реализуется в различных соединениях БЬ (V). Поэтому основную специфику в формирование строения комплексов Р114БЮС(0)11 вносят природа и свойства заместителей II. Природа, геометрия Я и его донорные свойства определяют возможность