Синтез, строение и некоторые свойства метильных и фенильных производных лантаноидов

• Автор: Железнова, Татьяна Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 115 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. СИНТЕЗ , СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ГОМОЛЕПТИ-ЧЕСКИХ о-АЛКИЛЬНЫХ И 0-АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЛАНТАНОИДОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
§ 1. Алкильные соединения лантаноидов типа КгЬп
§ 2. Алкильные соединения лантаноидов типа К-зЬп
§3. Арильные производные лантаноидов типа КЛЬп
§ 4. Арильные производные лантаноидов типа ЛзЬп
§ 5. Соединения ЛГпТ с алкильными заместителями
§ 6. Соединения ЛЬпХ с арильными заместителями
§ 7. Алкильные производные лантаноидов типа КЕпХг
§ 8. Арильные производные лантаноидов типа КЬпХг
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ , СТРОЕНИЕ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА МЕТИЛЬНЫХ
СОЕДИНЕНИЙ ЛАНТАНОИДОВ
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ , СТРОЕНИЕ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА
ФЕНИЛЬНЫХ ЛАНТАНОИДОВ
§ 1. Соединения типа РйгЕп
§ 2. Соединения типа РЬзЬп
§ 3. Соединения типа РЬгЬпС!
§ 4. Исследование реакционной способности Р1з2УЬ(ТГФ)2 и
РЬзЬп(ТГФ)3
ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

§ 1. Физико-химические исследования
§ 2. Техника эксперимента и получение исходных соединений
§ 3. Синтез метальных и фенильных производных
лантаноидов
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность проблемы. Химия органических производных лантаноидов сформировалась к настоящему времени в отдельную самостоятельную область металлоорганической химии . Последние годы характеризуются значительным ростом числа исследований в области лантаноидорганических соединений , которые находят все большее практическое применение в различных отраслях . Они являются катализаторами реакций полимеризации , гидрирования непредельных углеводородов и ряда других процессов . Их разложение с осаждением твердого покрытия перспективно для получения сверхпроводящих и полупроводниковых материалов
В теоретическом отношении органические производные лантаноидов различных типов представляют значительный интерес как объекты для изучения природы химической связи лантаноид - углерод и лантаноид - гетероэлемент.
Среди всех известных лантаноидорганических соединений наименее изученными являются производные с ст-связями углерод - лантаноид . Это можно объяснить крайней ограниченностью методов синтеза , позволяющих выделить в чистом виде алкильные и арильные соединения типа ЯоЬп или К3Ьп с простейшими алкильными и арильными заместителями . До сих пор производные лантаноидов подобного типа оставались труднодоступными соединениями . Поэтому разработка удобных методов синтеза , исследование строения и свойств гомолептических соединений лантаноидов , содержащих ст-свя-занные органические заместители , являются актуальной проблемой , представляющей интерес в теоретическом и прикладном отношениях
Цель работы . Цель диссертационной работы заключается в разработке препаративных методов синтеза , установлении строения и изучении некоторых свойств

образуется фенилаллилацетилен с выходом 30 % , а РЬОЕи! по отношению к аллилбро-миду не активен . При карбоксилировании РЬС=СУЫ образуется РЬС=СС02Н с выходом 80 % [ 58 ] . Взаимодействие фенилэтинильных производных европия и иттербия с фенил лропилкетоном после гидролиза реакционного раствора приводит к смеси продуктов: РЬС=СРЬ(ОН)С3Н7, РЬС=С-СРЬ=СН2С2Н5 и [С3Н7РЬС(ОН)]2 в соотношении 1:1:1 с общим выходом 90 % , а в реакции РйОгСБт! с фенилпропилкетоном образуется только пинакон [СзН7РЬС(ОН)]2 [ 55 ].
§7. АЛКИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЛАНТАНОИДОВ ТИПА Ш,пХ2
Метальные соединения типа СН3ЬпХ2 известны для Бс , У , Еа [ 76 , 77 ] ; Се [77,79]; Рг,N<1,8111 [76,77]; Ш [76] иУЬ [77].
В работах [ 76 ,77 ] сообщается о синтезе метальных производных Бс , У, Ьа реакцией СН31л с тригалогенидами ЬпХ3 (Х = Р,С1,Вг,1)в растворе ТГФ при -78л- -65°С при соотношении реагентов 1:1. Указанные соединения в индивидуальном сос-тоянии не выделялись . Образующийся реакционный раствор использовали в реакциях с карбонильными соединениями, после гидролиза которых были выделены соответствующие спирты с высокими выходами [ 76 - 78 ]
Метальные производные церия получаются также при взаимодействии амальгамы церия или свободного металла с иодметаном [ 77 , 79 ] . Авторы предполагают образование в реакционном растворе смеси продуктов трехвалентного церия : СН3Се12, (СН3)2Се1, (СН3)3Се , Се13 , а также двухвалентного церия : (СН3)2Се и Се12 , которые в индивидуальном состоянии выделены не были . Взаимодействие метилцерийиодидов состава