Фосфорилированные производные полиэфирополиолов

• Автор: Шамилов, Радик Рашитович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 176 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава I. Гиперразветвленные полиэфирополиолы (литературный
обзор)
1.1. Структура гиперразветвленных полиэфирополиолов
1.2. Производство полиэфирополиолов семейства Болторн
1.3. Синтез полиэфирополиолов семейства Болторн
1.4. Особенности физико-химических свойств и параметров спектров полиэфирополиолов Болторн
1.5. Структура полиэфирополиолов Болторн в твердой фазе
1.6. Молекулярные массы полиэфирополиолов Болторн
1.7. Степень полимеризации полиэфирополиолов Болторн
1.8. Термическая стабильность полиэфирополиолов Болторн
1.9. Вязкость полиэфирополиолов Болторн
1.10. Реология расплавов полиэфирополиолов Болторн
1.11. Производные полиэфирополиолов Болторн
1.12. Особенности применения гиперразветвленных полимеров
Глава II. Фосфорилированные производные полиэфирополиолов
Болторн-Н20, Н30 и Н40 (обсуждение результатов)
ПТ. Тиофосфорилирование полиэфирополиолов Болторн-Н20, Н30 и
Н40 2,4-диарил-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидами
11.2. Фосфорилирование полиэфирополиолов Болторн-Н20, Н30 и Н
циклическими амидофосфитами
Н.З. Фосфорилирование полиэфирополиолов Болторн-Н20, Н30 и Н
пирокатехинхлорфосфитом и диалкилхлорфосфатами
11.4. Тиофосфорилирование дитиофосфорными кислотами метакрилатных и акрилатных производных полиэфирополиолов Болторн-Н20, Н30 и Н
11.5. Практически полезные свойства фосфорилированных полиэфиров Болторн-Н20, ИЗО и Н

II.5.1. Биологическая активность фосфорилированных полиэфиров
Болторн-Н20, ИЗО и Н
И.5.1.1. Мутагенная активность (0,0-диалкилфосфато)полиэфиров
Болторн-Н20, НЗО и Н
11.5.1.2. Антимикробная активность фосфорилированных полиэфиров Болторн-Н20 и Н
П.5.2. Термическая стабильность фосфорилированных полиэфиров
Болторн
11.5.3. Влияние полиэфирополиолов Болторн и их фосфорилированных производных на пенообразование и реологию пенополиуретанов
11.5.4. Антиоксидантные свойства тиофосфорилированных полиэфиров Болторн-Н20, НЗО и Н
11.5.5. Антикоррозионная активность тиофосфорилированных полиэфиров Болторн-Н20, НЗО и Н
Глава III. Экспериментальная часть
III. 1. Спектроскопические исследования
111.2. Термогравиметрические исследования
111.3. Определение интегральной антиоксидантной емкости
111.4. Определение антикоррозионной активности
111.5. Синтез и очистка исходных соединений
111.6. Описание опытов
Выводы
Литература
Приложение

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность работы. В последнее десятилетие всё большее значение приобретают трёхмерные гиперразветвленные олигомеры и полимеры в качестве нового типа наноразмерных материалов. Гиперразветвленные олигомеры и полимеры представляют собой ветвящиеся макромолекулы. Эти соединения родственны дендримерам, но отличаются от них менее строгой топологической структурой. Среди гиперразветвленных олигомеров и полимеров найдены вещества, обладающие свойствами наноконтейнеров, в полости которых могут включаться гостевые молекулы такие, как фармакологические препараты, катализаторы, хромофоры. Гиперразветвленные полимеры широко применяются в качестве добавок в термопластические и термореактивные смолы, реологических модификаторов в термопластмассы, связующих смол для красок, модификаторов эпоксидных смол и- т.п. Наибольшее, распространение получили гиперразветвленные алифатические олигомеры торговой марки Болторн, которые представляют собой алифатические поли-эфирополиолы, получаемые конденсацией пентаэритрита с этиленгликолем и 2,2-бис(гидроксиметил)пропионовой кислотой.
Химическая модификация полиэфирополиолов Болторн может быть проведена по гидроксильным группам: Ранее функционализацию полиэфирополиолов Болторн проводили этерификацией по гидроксильным группам карбоновыми кислотами и их хлорангидридами, эпихлоргидрином и другими кислородсодержащими органическими соединениями. До наших работ поли-эфирополиолы Болторн не были модифицированы фосфорорганическими соединениями. Между тем на основе фосфорилированных производных полиэфирополиолов Болторн могут быть получены новые типы трёхмерных олигомеров и полимеров, перспективных в качестве присадок к смазочным маслам, ингибиторов коррозии, антиоксидантов, реологических добавок в полимеры,
шения ценных механических качеств, присущих исходным линейным полимерам [76-78]. Исследовано также изменение вязкости эпоксидных смол при добавлении к ним ГРП с различными степенями генерации. Выявлены морфологические свойства и время затвердения эпоксидных смол при различных концентрациях ГРП [79-81].
Таким образом, наличие множества фунционализируемых групп и относительно невысокая цена открывает перспективу для использования полиэфирополиолов в качестве наноконтейнеров для транспортировки лекарств в живых организмах до больных клеток. ГРП используют в качестве наноконтейнеров в двух основных направлениях. Первое из них связано с использованием ГРП в качестве матрицы, в которую погружается лекарство. Лекарственное средство может освободиться от матрицы набуханием полимера, диффузией или химической эрозией полимерной матрицы. Второе направление включает связывание лекарства с полимером ковалентной связью, которая может быть далее расщеплена химическим способом или под действием энзимов [60, 61, 83, 84].
Функционализированные ГРП способны образовывать устойчивые комплексы с белковыми оболочками вирусов или клеточными рецепторами, в результате чего прекращается взаимодействие вируса с клеткой-хозяином [54, 85].
Установлена интересная способность самоорганизации ГРП, содержащих замещенные концевые группы, в нанофибриллярные мицеллоподобные структуры, которые могут выкристаллизовываться из растворов в микрофибры. Нанофибриллярные структуры обладают высокой прочностью. Необходимым условием для образования этих структур является присутствие длинных алкильных концевых групп на внешней оболочке наряду с аминными группами на внутренней оболочке ГРП. Множество водородных связей и полярных взаимодействий между эластичными ядрами способствуют образованию супрамолекулярных ансамблей. При этом длинноцепные алкильные за-