Новые способы получения халькогенорганических соединений на основе реакций присоединения халькогенсодержащих реагентов к ацетилену и его производным

• Автор: Белозерова, Ольга Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 134 с.

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ
ХАЛЬКОГЕНОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ К КРАТНЫМ СВЯЗЯМ
1.1. Присоединение галогенидов селена и теллура к
. ацетиленам и олефинам
1.1.1. Реакции тетрагалогенидов селена
1.1.2. Реакции тетрагалогенидов теллура
1.1.3. Электрофильное присоединение органилселененилгалогенидов к ацетиленам
1.2. Реакции присоединения органических халькогенидов к
кратным связям
1.2.1. Присоединение по радикальному цепному механизму
1.2.2. Электрофильное присоединение диорганилдихалькогенидов
1.3. Реакции присоединения диорганилхалькогенидов к
ацетиленам
1.4, Заключение
ГЛАВА 2 СИНТЕЗ ХАЛЬКОГЕНОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К
АЦЕТИЛЕНУ И ЕГО ПРОИЗВОДНЫМ
2.1. Реакция диселенирования и дитиилирования ацетилена и
его производных
2.1.1. Диселенирование в условиях термического инициирования
2.1.2. Каталитический эффект органических диселенидов и

дителлуридов в реакции присоединения органических дисульфидов к ацетиленам
Тиоселенирование ацетилена в системе КОН/ ДМС0/Н20 Реакция органических дисульфидов с селеноэтенами Диселенирования триметилэтинилсилана в присутствии БпСЦ.
Тиоселенирование триметилэтинилсилана в присутствии БпСЦ
Реакции аллилметилхалькогенидов с фенилацетиленом Электрофильное присоединение галогенидов селена и теллура к диметилдиэтинилсилану
Присоединение дигалогенидов селена к диметилдиэтинилсилану
Присоединение тетрагалогенидов селена и теллура к диметилдиэтинилсилану Г алогенирование 1,4-селенасилафульвенов Электрофильное присоединение метанселененилхлорида к триметилэтинилсилану ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Радикальное присоединение диалкилдиселенидов к триметилэтинилсилану.
Дитиилирование в радикальных условиях Тиоселенирование ацетилена в присутствии ДМС0/К0Н/Н20
Реакция органических дисульфидов с селеноэтенами. Синтез исходных селеноэтенов.
Присоединение диметилдиселенида к триметилэтинилсилану в присутствии БпСЦ
Радикальное присоединение несимметричных

органических халькогенидов к производным ацетилена
3.7. Присоединение дигалогенидов селена к
диметилдиэтинилсилану
3.8. Присоединение тетрагалогенидов селена к
диметилдиэтинилсилану
3.9. Галогенирование 1,4-селенасилафульвенов
3.10. Электрофильное присоединение метанселененилхлорида к
триметилэтинилсилану
ВЫВОДЫ
Литература

приводит к (2)-1-триметилсилил-1,2-бис(метилтио)этену (XX) с выходом 10% (72 часа, 150 °С, процесс проводили без растворителя в запаянной ампуле). Использование в аналогичных условиях дифенилдисульфида приводит к 1-триметилсилил-1,2-бис(фенилтио)этену (XXI) в виде смеси 2- и £-изомеров (соотношение 2/Е=75/25) с выходом 7%.
БМез
Ме381С=СН + Я282 *“ (9)
ЯБ БЯ
XX, XXI
Я = Ме (XX), РЬ (XXI)
Нами обнаружен каталитический эффект диорганилдиселенидов и -дителлуридов в реакции присоединения диорганилдисульфидов к ацетиленам в условиях термического инициирования.
Взаимодействие диорганилдисульфидов с триметилэтинилсиланом при 150 °С в присутствии каталитических количеств диметилдиселенида, дифенилдиселенида или диметилдителлурида приводит к этенам XX, XXI с выходом порядка 60% [193-195]. Соотношение I- и £-изомеров составляет 80/20. При проведении реакции в аналогичных условиях в отсутствие диорганилдиселенидов, выход этенов XX, XXI составляет 7-10%.
Выходы, аналитические и спектральные характеристики соединений XX, XXI приведены в таблицах 4, 5.
К2Х2
Ме381С=СН + ЯЛ *- /=< (ю)
1« БЯ
XX, XXI
Я = Ме, РЬ; Я’ = Ме, РЬ; X = Бе, Те