Полимерные материалы на основе гидропероксидного мономера 2-гидроперокси-2-метилгексен-5-ин-3

• Автор: Киселев, Евгений Михайлович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Львов
• Количество страниц: 240 с. : ил.

Научная новизна и практическая значимость
Глава 1, (0>§з®р лштералгуры. Сшршеипвпьле пмрипщешшрш маікр®м®л©ікулжріш®г®
ДШЗЖШИЭ) В ра®ТВ®раЖ Ж ДЖСИПерСШВДХоооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооеооосоооооооооооееооооо 5
1.1. Возможности молекулярного дизайна при создании блок- и графт-сополимеров
1.2 Современные концепции макромолекулярнош дизайна в области полимерных
коллоидов для использования в биотехнологии и медицине
Структурные требования к полимерным коллоидам
Реакционноспособные частицы
Гидрофильные микросферы
Биодеградабельные частицы
Глава 2. Гждр®ші®р®ктдішьпй мономер 2-тдр®ші©р®ксн-2-м®тшлг®ік®®ш-5=ішн
Рвяшящшпи ж ашщштообрщфвшш© пидр®ш®р®ікевдиіой груштш. „ооооооооооо..ооооооооо26
2.1. Синтез и свойства ениновых гидропероксидных мономеров
2.2. Комплексообразование шдропероксиднош мономера ГМ в растворителях
2.3. Квантово-химическое исследование гидропероксидного мономера и его взаимодействия с растворителями
2.4. Влияние реакционной среды на кинетические закономерности теплового распада гидропероксидного мономера
2.5. Поверностно-активные свойства гидропероксидного мономера
Глава Зо Сшита толжмеров ига ®от®в® пшдроиероікешідішог® шшшшяшшииниог® мошгомгера ш шзучюиш® ®г® бшштршюй гатюлжмертзащми е вшншгавьшш
М®ШМШ®раМЖ.ооооо,,оооооооо„о.ооооооооооо.оооооооооооооо.ооооооо.ооооооооооооо.оо.о.о„ооо..оооооооооооооооооооооооооо.о
3.1. Синтез гидропероксидсодержащих сополимеров на основе стирола
3.2. Синтез бинарных гидропероксидсодержащих сополимеров на основе бутилакрилата
Глав® 4. Сшшпгез ж фшим-шшмшгавфкшв ш©шед®вашиж гвдр®т©р®кшдс®д®рж8щшіж
1Г®РШІ®ЛШМ®Р®® Ж туга ШЖ Шр®!КТЖЧ1®ОтГ® Ш®1Ш®ЛЪЗ®ВЯМ1ШМ .0000,00.000000000000000 оооооооооо
4.1. Синтез терполимеров на основе гидропероксидного мономера ГМ, акриловой кислоты и бутилакрилата
4.2. Синтез терполимеров на основе гидропероксидного мономера ГМ, акриловой кислоты и 1,3-бутадиена
4.3. Поверхнево-активные свойства шдропероксидсодержащих терполимеров
4.4. Использование терполимеров как промоторов адгезии
4.4.1. Создание и испытание терполимеров - промоторов адгезии
4.4.2. Определение характера взаимодействия олигопероксидов с полимерными
материалами на границе раздела
4.4.2.1. Влияние типа полимерного материала на характер
взаимодействия с олигопероксидом
4А2.2. Влияние природы пероксидной связи в олигомере на
эффективность взаимодействия с полимерными материалами
4.5. Применение гидропероксидных терполимеров для создания полимерных
микросфер
Глава 5. Формировании!© дшшерешгой фазы в систем© гшдрошерфксждгаый
5.1. Условия проведения дисперсионной полимеризации ГМ в воде и их влияние на характеристики дисперсий
5.2. Зависимости основных закономерностей протекания дисперсионной полимеризации от начальной концентрации ГМ, конверсии и температуры
5.2.1. Зависимость диаметра частиц от условий синтеза
5.2.2. Зависимость количества частиц дисперсной фазы от условий синтеза
5.2.3. Зависимость общей площади поверхности частиц дисперсной фазы от условий синтеза
5.2.4. Зависимость массы дисперсной фазы от условий проведения процесса
5.2.5. Зависимость коэффициента монодисперсноста частиц дисперсной фазы
от условий синтеза
5.3. Процессы коагуляции в исследуемой системе
5.4. Рекомендации по синтезу дисперсий с определенными свойствами
Глава ©отбеншшетш шпшишертащини ГМ го водной ©р®д©
6.1 Распад шдроиерокеидной группы ГМ в водной среде
6.1.1 Химизм распада гидроперокеидной группы ГМ
6.1.2 Кинетические закономерности распада ГМ
6.2. Инициирующая способность ГМ в водной среде
6.3. Исследования шмополимеризации ГМ в водной среде на начальник стадиях
"'лава 7. Механизм формировании чшстишц дмотершой фазы в уклкшшшх
гомогдашмй ну&лгеяищипи. „„„
7.1. Кинетические зависимости полимеризации ГМ в водной среде в присутствии дисперсной фазы
7.2. Особенности полимеризации ГМ в водной среде в присутствии дисперсной фазы
7.3. Обоснование механизма гомогенной нуклеации при дисперсионной
полимеризации ГМ в водной среде
7.4. Стабилизация частиц дисперсной фазы и процессы флокуляции при
дисперсионной полимеризации ГМ в водной среде
7.5. Математическая модель дисперсионной полимеризации ГМ в водной среде и проверка её адекватности
8.1. Получение монодисперсных гидропероксидных латексных микросфер с поверхностью, содержащей карбоксильные группы, путем модификации акриловой кислотой
8.2. Получение монодисперсных латексных микросфер с карбоксильными группами на поверхности путем сополимеризации 5-гадроперокси-5-метил-1-гексен-3-ина (ГМ) и акриловой кислоты (АК)
8.2.1. Влияние pH среды на параметры карбоксилированных латексов
8.2.2. Влияние качества растворителя на диаметр частиц карбоксилатных латексов
8.2.3. Влияние соотношения мономеров ГМ и АК на средний диаметр частиц
8.3. Исследование адсорбции белков на монодисперсных карбоксилированных латексах

70 Є
Хгм, мольн. доли прочных, чем в чистых жидких веществах.
0.0 0.2 04 0.6 0
Это подтверждается зависимостями мнимых мольных объемов компонентов от состава растворов (Рис. 2.3).
Минимумы на графиках
зависимости мнимых мольных объемов Фу ГМ и ацетона, что соответствуют эквимолекулярному соотношению ГМ и ацетона, обусловлены увеличением взаимодействия молекул в смеси с образованием прочных межмолекулярных связей и структурной "сетки". При этом появляется возможность для размещения несвязанных молекул ацетона в образованных в объеме смеси “порах”.
При увеличении концентрации ГМ этот эффект изменяется с частичным разрушением этой структуры, и объем, занимаемый молекулой ГМ или ацетона в растворе, начинает возрастать [68]. Такие результаты подтверждают сильное ГМ. специфическое межмолекулярное
взаимодействие в растворах ГМ в ацетоне.
Вероятно, что эффективная реакционная способность ГМ, находящегося в растворе в комплексно-связанных формах, будет обусловлена строением его ассоциата или комплекса и энергией межмолекулярных связей, а также величиной констант равновесия комплексов и ассоциатов и их количественным соотношением.
Энергии водородных связей и констант равновесия ассоциатов и комплексов, образованных гидроперокшдным мономером в растворе ацетона и бензола определяли ИК-спектроскопическими исследованиями двухкомпонентаых и трехкомпонентных растворов ГМ и протоноакцепторов в инертном растворителе — чотиреххлористом углероде при концентрации 0.04-1.00 моль/дм3 [69].
Х5, мольн. доли 2,3. Зависимость мнимых мольных объёмов ФУгм и растворителей в смесях ГМ-ацетон, ГМ-бензол от состава смесей при 2 9 Ж. 1 — ГМ в бензоле; 2 — бензол в ГМ; 3 — ГМ в ацетоне; 4 — ацетон в