Физико-химические закономерности адсорбции ароматических соединений и их проявление в высокоэффективной жидкостной хроматографии

• Автор: Ланин, Сергей Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 530 с. : ил.

московским государственный университет им. М.В. ЛОМОНОСОВА ХИМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ
На правах рукописи УДК
ЛАНИН СЕРГЕЙ НИКОЛАЕВИЧ
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ АДСОРБЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ ПРОЯВЛЕНИЕ В ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
02.00.04 - физическая химия ДИССЕРТАЦИЯ
на соискание ученой степени доктора химических наук
Москва -1998 г.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1 . ПРОГНОЗИРОВАНИЕ УДЕРЖИВАНИЯ, ИДЕНТИФИКАЦИЯ НЕЗАМЕЩЕННЫХ ПОЛЙАРОМАТИЧЕСКЙХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ВЫБОР УСЛОВИИ ИХ РАЗДЕЛЕНИЯ В ВЭЖХ
1.1. Общий подход к описанию удерживания ПАУ в ВЭЖХ
1.2. Общая модель удерживания ПАУ в ВЭЖХ
1.3. Обращенно-фазовая ВЭЖХ полиароматических углеводородов на неполярной стационарной фазе МСН
1.4. Сравнение методов расчета коэффициентов корреляционных уравнений
1.5. Обращенно-фазовая ВЭЖХ полиароматических углеводородов на октадецильной и фенильной стационарных фазах, влияние природы и состава подвижной фазы
1.6. Влияние параметров хроматографической системы на удерживание незамещенных полиароматических углеводородов в ВЭЖХ
1.7. Влияние молекулярных параметров незамещенных полиароматических углеводородов на их удерживание в ВЭЖХ на привитых цианоалкильных фазах разного строения
1.8. Удерживание полифенилов и замещенных полиядерных ароматических углеводородов в системе гидроксили-рованный силикагель - н-гексан
1.9. Оптимизация состава подвижной фазы и идентификация компонентов смесей полиароматических углеводородов
ГЛАВА 2. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ УДЕРЖИВАНИЯ В МОЛЕКУЛЯРНОЙ ВЭЖХ
2.1. Особенности межмолекулярных взаимодействий в ВЭЖХ

2.2. Механизм и модели удерживания в нормальнофазовом варианте ВЭЖХ
2.2.1. Модель удерживания Снайдера
2.2.2. Модель удерживания Сочевинского
2.2.3. Модель удерживания Скотта-Кучеры
2.2.4. Стехиометрическая теория адсорбции
2.3. Вытеснительная модель удерживания в молекулярной
ВЭЖХ с бинарной подвижной фазой
2.4. Модели ассоциативных равновесий в теории жидких неэлектролитов
2.4.1. Модели ассоциативных равновесий. Основные понятия и проблемы
2.4.2. Теория идеальных ассоциированных растворов
2.5. Вытеснительная модель удерживания в молекулярной ВЭЖХ с бинарной подвижной фазой. Межмолекулярные взаимодействия в подвижной фазе
ГЛАВА 3. УДЕРЖИВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОЛА В НФ ВЭЖХ
3.1. Системы классификации растворителей, применяемых
в ВЭЖХ и их характеристические параметры
3.2. Жидкостная хроматография монозамещенных бензолов
3.2.1. Влияние ассоциации молекул модификатора в подвижной фазе на удерживание монозамещенных бензолов в ВЭЖХ на гидроксилированных силикагелях
3.2.2. Влияние состава подвижной фазы на удерживание и селективность разделения монозамещенных бензолов в ВЭЖХ на гидроксилированных силикагелях

действий молекулы ПАУ (член Б3(птс/Ъ)) с полярной подвижной фазой при увеличении полярности последней. Из рис.1.2 и табл. 1.5 также видно, что вклад в удерживание атомов углерода II и III типов, характеризующихся меньшей электронной плотностью по сравнению с атомами углерода I типа, больше (Б2 > ), чем атомов углерода I
типа. Отрицательные значения коэффициента Б3 указывают на преобладание специфических взаимодействий тс-электронов молекул ПАУ с подвижной фазой, что уменьшает удерживание ПАУ.
1.4. Сравнение методов расчета коэффициентов корреляционных уравнений
В работе [11] предлагалось корреляционное уравнение вида
где rij + пп + пш = пс - общее число атомов углерода, пп + nIII = пс - число "внутренних" атомов углерода в молекуле ПАУ по терминологии, принятой в [11]. Уравнение (1.6) является частным случаем уравнения (1.4) при условиях
lgk’ = А1 [ (пх + пп + пш) - n%/L + А(пп + п1П)] + А0 (1.6)
(1.7)
В1 ” ~ В4
(1.8)
Тогда из уравнения (1.4) по условию (1.7) имеем
lgk’ = Bj + В2(пп + пш) + В4(птс/Ь) + BQ
(1.9)

lgk’ = В1 [пх + / (пп + п1И) + (n%/L)] + Bq (1.10)