Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Структурные особенности и термоэмиссионная активность по кислороду нанесенных оксидов кобальта и молибдена
  • Автор:

    Тимофеева, Анна Геннадьевна

  • Шифр специальности:

    02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Санкт-Петербург

  • Количество страниц:

    148 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
Глава 1. ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ НАНЕСЕННЫХ ОКСИДОВ ПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ
1.1. Дефектное строение и обусловленные нестехиометрией особенности свойств и поведения оксидов переходных металлов в гетерогенных процессах
1.2. Реальная поверхность оксидов переходных элементов
1.3. Влияние природы и свойств носителя на особенности строения фазы оксида переходного металла
в разбавленных системах
1.4. Ионы переходных металлов в разбавленных системах
Глава 2. ФОРМЫ АКТИВНОГО КИСЛОРОДА В КАТАЛИЗЕ ОКСИДАМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
2.1. Реакционноспособные формы решеточного
и адсорбированного кислорода в катализе оксидами переходных элементов
2.2. Синглетный кислород на поверхности оксидов переходных металлов
Глава 3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
3.1. Вещества и реактивы
3.2. Методика синтеза и анализа оксида кобальта, нанесенного на поверхность силикагеля и алюмосиликагеля
3.3. Методика синтеза и анализа оксида молибдена, нанесенного на поверхность силикагеля и алюмосиликагеля
3.4. Методика спектроскопического исследования
3.5. Методика пикнометрических измерений
3.6. Адсорбционно-калориметрическое определение синглетного кислорода
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Глава 4. СТРУКТУРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НАНЕСЕННЫХ ОКСИДОВ КОБАЛЬТА И МОЛИБДЕНА НА ПОВЕРХНОСТИ СИЛИКАГЕЛЯ
И АЛЮМОСИЛИКАГЕЛЯ В ПРОЦЕССЕ ТЕРМОЛИЗА
4.1. Анализ электронных спектров диффузного отражения продуктов термолиза нитрата кобальта на поверхности силикагеля и алюмосиликагеля
4.2. Электронные спектры диффузного отражения продуктов термолиза парамолибдата аммония на поверхности
силикагеля и алюмосиликагеля
4.3. Изменение плотности силикагеля и алюмосиликагеля
с нанесенными соединениями кобальта и молибдена
Глава 5. ЭМИССИЯ КИСЛОРОДА В ПРОЦЕССЕ ФОРМИРОВАНИЯ СТРУКТУРЫ НАНЕСЕННЫХ ОКСИДОВ КОБАЛЬТА И МОЛИБДЕНА
5.1. Адсорбционно-калориметрический метод анализа молекулярного кислорода, десорбируемого
в процессе термолиза с поверхности твердых оксидов
5.2. Термоэмиссионная активность по молекулярному кислороду нанесенных оксидов кобальта и молибдена
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ.
Нанесенные оксиды б-элементов, в частности кобальта и молибдена, широко используются в качестве эффективных катализаторов гетерогенного окисления. Совершенствование этих систем с целью повышения их активности определяется выявлением новых особенностей формирования структуры в ходе термолиза исходных соединений. Особый интерес в связи с этим представляет возможность образования в поверхностном оксидном слое кластеров, содержащих металл - металл связи [1, 2]. Структурные изменения при этом сопровождаются частичной потерей кислорода и, в соответствии с последними данными [3, 4], могут служить источником его возбужденных форм, активных в гетерогенных каталитических процессах. Вместе с тем в известной литературе не представлены попытки совмещенного контроля образования металл-кластеров в нанесенных оксидных системах и эмиссии (десорбции) молекулярных форм кислорода в ходе термических превращений. Возможность решения этой задачи в значительной степени связана с разработкой доступного и надежного способа регистрации термоэмиссии кислорода в основном 302 и возбужденном 102 состояниях. Что касается образования металл-кластеров, то определенные свидетельства протекания этого процесса можно получить с использованием электронной спектроскопии диффузного отражения (ЭСДО) и измерений плотности нанесенных оксидных систем.
Цель работы состояла в изучении процесса формирования структуры нанесенных оксидов кобальта и молибдена в процессе термолиза их оксосолей на поверхности силикагеля и алюмосиликагеля в интервале температур 100°С -850°С, разработке адсорбционно-калориметрического метода анализа количеств выделяемого при этом кислорода и его молекулярных форм, определении связи структурных особенностей оксидов и их термоэмиссионной активности по кислороду.
Как правило, ИЭТ активного алюминия лежит в области pH около 9 [99, 100, 104, 108], поэтому на стадии пропитки его растворами оксосолей кобальта происходит так называемая неспецифическая адсорбция [99, 100, 104], приводящая к кристаллизации сорбированных соединений кобальта при последующем высушивании. Диффузия ионов кобальта в решетку оксида алюминия на несколько атомных слоев происходит в типичных условиях кальцинирования пропиточных катализаторов Со/А1203 [125]. Образование «поверхностной шпинели» СоА1204 отмечалось и в [126, 127]. Исследования методами РФЭС, спектроскопии ионного рассеяния и масс-спектрометрии вторичных ионов [128] показали, что при низких концентрациях кобальта (до 5%) наблюдается полная диффузия ионов Со2+ в решетку А120з. Результаты РФЭС указывают на то, что по мере роста концентрации кобальта на поверхности А1203 наблюдается закономерное изменение спектров от характерных для СоАЬСС при концентрациях 1-2 мас.% кобальта до спектров, отвечающих массивному оксиду Со304. С ростом температуры кальцинирования наблюдается рост энергии связи. В СоА1204 Есв=781.8 эВ, а для Со304 Есв=780.6 эВ. В работе [127] по данным ЭСДО, РФА и ТПВ фаза Со304 обнаруживается после прокаливания при 870 °К в образцах с 5%-ным содержанием кобальта. А в работе [126] характерные изменения в спектрах ЭСДО, указывающие на образование шпинели Со304, наблюдались при 570 °К, и с ростом температуры до 970 °К образовавшийся оксид, как указывают авторы, связывался с носителем с образованием поверхностного алюмината. На основании данных фотоакустической спектроскопии предложена [129] модель взаимодействия СоО с у-А1203, согласно которой ионы Со2+ занимают вакантные тетраэдрические позиции в решетке А1203, а в дальнейшем протекает процесс обращения шпинели, энергия активации которого на поверхности меньше, чем в объеме вследствие большей подвижности А13+ в поверхностном слое. Таким образом, в процессе оксид-оксидного

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.100, запросов: 962