Синтез и физико-химические исследования биядерных тиоцианатных комплексов платины

• Автор: Салищева, Олеся Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 118 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1 .Характеристика тиоцианат-иона как лиганда
1.2. Комплексы переходных металлов с тиоцианатными мостиками
1.3. Многоядерные мостиковые комплексы платины и палладия
1.4. Комплексы платины и палладия смешанной валентности
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2. Методика эксперимента
2.1. Исходные вещества
2.2. Методы анализа
2.3. Методы физико-химических исследований
3. Синтез биядерных комплексных соединений
3.1. Комплексы платины (П)
3.2. Комплексы платины смешанной валентности
3.3. Анионный комплекс платины (IV)
4. Реакции замещения
4.1. Взаимодействие с нитратом серебра
4.2. Взаимодействие с аммиаком
4.3. Взаимодействие с этилендиамином
4.4. Взаимодействие с тиомочевиной
4.5. Методики количественного анализа комплексов платины (П)
5. Окисление тиоцианатных комплексов платины (П) бромом
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ
ПРИЛОЖЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Синтез новых комплексных соединений, исследование их физикохимических свойств, реакционной способности, характера химической связи являются актуальными направлениями координационной химии.
Среди многочисленных комплексных соединений особое место занимают комплексы платиновых металлов и, прежде всего, платины и палладия. Исследование этих соединений способствовало становлению и упрочению координационной теории А. Вернера. Экспериментальный материал, полученный при изучении комплексов платины, привел И.И. Черняева к открытию закономерности трансвлияния. Благодаря значительной термодинамической устойчивости и кинетической инертности соединения платины являются удобными объектами для изучения взаимного влияния лигандов, взаимосвязи между структурой комплексов и их реакционной способностью.
Значительный интерес представляет синтез и изучение свойств тиоцианатных комплексов платины. Тиоцианат-ион БОГ благодаря наличию двух донорных атомов способен к образованию разнообразных комплексов: мономерных, в которых лиганд связан с атомом металла атомом серы или азота и полимерных, в которых тиоцианатные лиганды являются мостиками между разными центральными атомами.
В литературе широко представлены разнообразные тиоцианатные комплексы переходных и непереходных металлов. Вместе с тем, кажется парадоксальным тот факт, что для одного из типичных комплексообразователей-платины количество описанных тиоцианатных комплексов крайне невелико.
В ходе выполнения настоящей работы решались следующие задачи:
1. Разработка методов синтеза биядерных комплексов плагины различных типов с тиоцианатными мостиками.
2. Физико-химическое исследование строения и свойств указанных соединений.
3. Исследование реакций замещения лигандов и совершенствование методик анализа комплексов.
4. Исследование восстановительных свойств платины (П) и тиоцианатных груш в биядерных комплексах.
Условные обозначения наиболее часто встречающихся лигандов
Еп - этилендиамин С2Н4(МН2)2
ОМФА - диметилформамид НСОЫ(СН3)2
ОМСО - диметилсульфоксид (СНз)2СО
Ру-пиридин С5Н5Н
РЙ3Р - ТрифеНИЛфосфИН (СбН5)зР
ТЫо - тиомочевина С8(Т1Н2)2
ИЭС - диэтилсульфид 8(С2Н5)2

спектров авторы приходят к выводу, что эти комплексы имеют мостиковое линейно-цепочное строение ... Р—X
Анализ рентгеноэлектронных спектров и структурных данных аналогичных ССВ тетраминового типа (Р1П —X— Р11У)4+ показал, что разница в значениях энергии связи Р14Р-электронов Рт11 и РТ™ намного снижается при переходе от хлоридов к бромидам и далее к иодидам; в том же порядке последовательно уменьшается и различие в расстояниях Р1И-Х и Рт1У-Х. Из этого следует, что окислительное состояние атомов платины приближается к среднему окислительному состоянию, т.е. Р{ш при переходе от хлоридных к иодидным комплексам [225, 226].
Согласно структурным данным, полученным методом радиальных функций распределения (РФР), соединение ((Ш3)2(8СЫ)2][(МНз)2(8СК)212] [196] представляет собой колонообразную цепочку чередующихся плоскоквадратных и октаэдрических комплексов Р1п—(р-1) —РТ1У с расстояниями Р111—1=3,5 А, РР—1=2,7 А, Р1п—Р11У=6,2 А, БО'Г-группы находятся в цис-положении, расстояние Р1—8, как и в исходном соединении 2,3 А [227].
Данные рентгеноэлектронной спектроскопии указывают на вероятность изоэлектронных состояний ССВ, включающих Р1Ш [228].
Р1—I'—Ро РТ11—Г—Ро Р!™—I"—Ро... о Рт1У—Г—Рти.
(1) (2) (1) (2) (1) (2) (1) (2)
Исследование реакций изомерных нитродиаминов РРЬДСЫОгД с галоидоводородными кислотами (НС!, НВг, Щ)