Люминесцирующие комплексы редкоземельных элементов с замещенными фенолами : Свойства и использование в анализе

• Автор: Алакаева, Лера Аскарбиевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 309 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Список сокращенных наименований
Общая характеристика работы
ВВЕДЕНИЕ
Глава Г ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В КОМПЛЕКСАХ С ОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ (обзор литературы)
1.1. Люминесценция ионов редкоземельных элементов и ее использование в аналитической химии
а) Люминесценция ионов редкоземельных элементов в комплексных соединениях с органическими
реагентами
Влияние различных факторов на интенсивность
люминесценции
б) Использование люминесценции ионов
редкоземельных элементов в анализе
1.2. Комплексообразование редкоземельных элементов
с фенолами и их замещенными
а) Комплексы редкоземельных элементов с фенолами
б) Комплексы редкоземельных элементов с
замещенными фенолами
в) Смешанно-лигандные комплексы
г) Поверхностно- активные вещества в анализе
Выводы к главе I
Глава II. СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ САЛИЦИЛОВОЙ И
СУЛЬФОСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТ
Выводы к главе II
ГЛАВА III. РЕАГЕНТЫ, АППАРАТУРА И МЕТОДИКИ
3.1. Реагенты
3.2. Аппаратура и техника измерений
3.3. Методики
а) Спектры люминесценции
б) Спектры поглощения
в) Спектры возбуждения
г) Состав комплексов
д) Потенциометрическое изучение комплексов
Определение констант устойчивости комплексов редкоземельных элементов с пирогаллолсульфо-
новой кислотой
Определение констант устойчивости комплексов редкоземельных элементов с 1,2-диокси-
нафталином
е) Подбор оптимальных условий комплексообразования
редкоземельных элементов с замещенными фенолами
Исследование зависимости люминесцентных реакций
от pH растворов
Зависимость интенсивности комплексов РЗЭ от
концентрации реагентов в растворе
Зависимость интенсивности комплексов РЗЭ от времени
созревания и времени облучения
Изменение люминесцентных свойств РЗЭ вследствие
их взаимодействия
Выводы к главе III
Глава IV. ИССЛЕДОВАНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ
ЛЮМИНЕСЦИРУЮЩИХ КОМПЛЕКСОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ
ЭЛЕМЕНТОВ С ЗАМЕЩЕННЫМИ ФЕНОЛАМИ
4.1. Комплексы редкоземельных элементов с фенолами
и их сульфо замещенными
а) Комплексы тербия и диспрозия с 2,3-диокси-

нафталином
б) Комплексы тербия с сульфосалициловой кислотой
в) Комплексы тербия с фенол-2,4-дисульфокислотой
г) Комплексы тербия, диспрозия и самария в комплексе с пирогаллол сульфокислотой
д) Комплексы тербия, диспрозия и самария с
1,2-диоксибензол-3,5 -дисульфокислотой
Люминесценция ионов тербия
Люминесценция ионов самария и диспрозия
4.2. Люминесцентные свойства редкоземельных элементов
с бисфенолами
а) Комплексы тербия с дианом [2,2-бис-
(4-оксифенил)-пропан]
б) Комплексы тербия с 5,5-дихлор 2,2-диокси-
фенилсульфидом
в) Комплексы тербия с бис (4-окси-З-аллил-
фенил) сульфоном
г) Комплексы тербия с фенилантраниловой кислотой
4.3. Комплексы редкоземельных элементов с салициловой кислотой и ее производными
а) Комплексы тербия с салициловой кислотой
б) Комплексы тербия с фениловым эфиром
салициловой кислоты
в) Комплексы тербия с дисалицилатом гидрохинона
г) Комплексы тербия с 2-карбоксиметилфенилтерефталатом
4.4. Комплексы редкоземельных элементов с производными сульфосалициловой кислоты
а) Комплексы тербия с 4-8-фениламидом
сульфосалициловой кислоты
б) Комплексы тербия и европия с 8-[2-метоксифениламидом]

ценции наблюдается в ацетоновых растворах комплексов европия с теноил-трифторацетоном и 1,10-фенантролином, а также суспензий комплексов тербия и диспрозия с 1-фенил- или 1-толил-3-метилпира(залоном-5. Значительно сильнее гашение люминесценции выражено во взвесях комплексов Ей и 8ш с теноилтрифторацетоном или атофаном и 1,10-фенантролином. Концентрационное гашение у диспрозия и самария начинается раньше, чем у тербия и европия в связи с большей возможностью безызлучательной дезактивации. В табл.1 приведены значения констант гашения а для некоторых комплексных соединений [122].
В большинстве случаев значения констант гашения меньше, чем для неорганических кристаллофосфоров, что свидетельствует о меньшей степени взаимодействия ионов лантанидов, окруженных молекулами органических лигандов.
Вопросам исследования сенсибилизации люминесценции ионов РЗЭ в комплексах с органическими реагентами посвящено много работ [9-11, 123-134]. Сенсибилизация люминесценции наблюдается в присутствии элементов, у ионов которых имеется большая разница между
Таблица
Значения констант гашения & люминесценции ионов лантанидов в комплексных соединениях
Лантанид Реагент а
Бт Атофан и 1,10-фенантролин
Ей Атофан и 1,10-фенантролин 9,
Ей* Теноилтрифторацетон и 1,10-фенантролин 0,
Ей Теноилтрифторацетон и 1,10-фенантролин 24,
ТЬ 1 -Фенил-3 -метилпиразал он-5 0,
ТЬ 1-Толил-3-метилпиразелон-5 0,
Ву 1-Толил-3-метилпиразщон-5 0,
*Анализ проведен с ацетоновым раствором, в остальных случаях - с суспензиями твердых комплексов.