Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Спектрально-люминесцентные, фотохимические и электрохимические свойства комплексных соединений платины (II) и палладия (III) с основаниями Шиффа
  • Автор:

    Ардашева, Людмила Петровна

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Санкт-Петербург

  • Количество страниц:

    156 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава I. Обзор литературы
1.1. Супрамолекулярная фотохимия — новое направление в химии координационных соединений
1.1.1. Воздействие светом как способ управления работой иекуственных ОМС
1.1.2. Возможные внутрисупрамолекулярные процессы
1.2. Комплексы Р1(П) и Рс(И) как возможные, “строительные блоки” еупрамолекуя
1.2.1. Основные подходы к интерпретации спектральнолюминесцентных свойств комплексных соединений
1.2.2. Спектральные и спектрально-люминесцентные свойства мономерных комплексов И(П) и Рй(К)
1.2.2.1 .Электронные спектры поглощения
1.2.2.2.
Люминесценция
1.2.3. Влияние молекулярной ассоциации на оптические свойства яюминесцирующих соединений
1.2.3.1 .Органические молекулы
1.2.3.2. Плоско-квадратные комплексы
1.2.3.2.1. Эффект твердого состояния
1.2.3.2.2. Межмолекулярные взаимодействия в растворах
1.2.4. Полиядерные комплексы переходныхметйллов
1.3. Электропроводные полимеры на основании ко мплексов переходных металлов
1.3.1. Модификация электрода полимерными пленками
1.3.1.1. Органические злектронпроводящие полимеры
1.3.1.2. Полимеры на основе комплексов металлов с основаниями Шиффа
1.3.2. Механизм редокс проводимости в полимерах
1.3.2.1. Модель редокс проводимости
1.3.2.2. Влияние природы и концентрации фонового электролита на проводимость полимеров
1.4. Заключение
Глава II. Методика проведения эксперимента
2.1. Методика синтеза лигандов и комплексных соединений на их основе
2.1.1. Синтез и идентификация оснований Шиффа
2.1.2. Синтез и идентификация комплексных соединений платины (Н)
2.1.3. Синтез и идентификация комплексных соединений палладия(Б)
2.2. Методика проведения спектральных и спектрально-люминесцентных исследований
2.2.1. Методика изучения спектров поглощения
2.2.2. Методика проведения спектрально-люминесцентных исследований
2.2.3. Исследование тушения фосфоресценции
2.3. Методика проведения фотохимических исследований
2.4. Методика хроновольтампреометрических измерений
2.5. Методика фотоэлектрохимических измерений
2.6. Методика исследования рентгеновских фотоэлектронных спектров
Глава III. Свойства мономерных комплексных соединений платины (П) и
палладия (SI) в основном и электронно-возбужденном состояниях
3.1. Электронные спектры поглощения
3.1.1. Электронные спектры поглощения свободных дигандов
3.1.2. Электронные спектры поглощения комплексов платины (11) с основаниями Шиффа
3.1.3. Электронные спектры поглощения комплексов палладия (Л) с основаниями Шиффа
3.2. Фотофизические свойства мономерных комплексов Ptsalpn-1,2,
Ptsalpn-1,3, Pdsalpn-1
3.2.1. Спектрально-люминесцентные свойства комплексов Pt(il)
3.2.1.1. Природа низшего электронно-возбужденного состояния
3.2.1.2. Пути дезактивации электронно-возбужденного состояния
3.2.2. Спектрально-люминесцентные свойства комплекса палладия (II)
с бис(салицшшден)- 1,2-пропилендиамином
3.3. Исследование агрегированных состояний комплексов спектральнолюминесцентным методом
3 .3.1. Агрегация комплексов платины (П) в основном и электронновозбужденном состояниях
3.3.1.1. Исследование свойств ассоциированных состояний комплекса [Ptsalpn-1,3]
3.3.1.2. Исследование процессов ассоциации комплексов [Ptsalpn-1,2] и [Ptsalen]
3.3.2. Образование комплексом [Pdsalpn-1,2] ассоциатов в основном состоянии
Глава IV. Фотоактивность комплексных соединений платины (П)
4.1. Фотолиз нейтральных раствоов
4.1.1. Комплекс [Ptsalen]
4.1.1.1. Результаты фотохимических исследований
4 I 1.2. Результаты спектрально-люминесцентных исследований
4.1.2. Комплексы [Ptsalpn-1,2] и [Ptsalpn-1,3]
4.2. Фотолиз комплексов платины (П) с рН<7
4.2.1. Комплекс [Ptsalen]
4.2.2. Комплексы [Ptsalpn-1,2] и [Ptsalpn-1,3]
Глава V. Электрохимический синтез и изучение физико-химических свойств
металлоорганических полимеров на основе комплексов Pt(H) и Pd(Il)
5.1. Хроновояьтамперометгричеекие исследования
5.1.1. Оптимальные условия формирования полимеров
5.1.2. Влияние концентрации комплекса на скорость формирования полимера
5.1.3. Факторы, определяющие редокс активность полимеров
5.1.31. Влияние природы противоиона
5.1.3.2. Влияние концентрации фонового электролита
5.1.3.3. Влияние природы растворителя
5.1.4. Стабильность полимерных систем
5.1.4.1. Влияние сканирования потенциала
5.1.4.2. Экспозиция в растворе фонового электролита
5.1.4.3. Экспозиция на воздухе
5.2. Электронные спектры поглощения полимеров
5.3. Изучение полимеров методом РФЭС
5.4. Фотовольтаический эффект
5.5. Люминесцентная активность полимеров
Выводы
Список литературы
ВВЕДЕНИЕ
Интенсификация фундаментальных исследований в области супрамолекулярной координационной химии и супрамолекулярной фотохимии открывает перспективы для решения актуальных вопросов направленного синтеза и дизайна макромолекул с определенным набором свойств и функций.
Выбор моделей* методик синтеза и методов исследования в химии сверхмолекул сфокусирован на задачах, связанных с фотохимией, конверсией солнечной энергии, а также с проблемами развития теории фото- и электроиндуцированного переноса заряда в организованных молекулярных системах. Очевидно, что перспективы дальнейших исследований направлены на изучение возможностей использования супрамолекулярно организованных металлокомплексов в фото- и электрокатализе, сенсорных устройствах, в качестве люминофоров и в молекулярной электронике.
Однако важнейшие вопросы супрамолекулярной координационной химии, связанные с изучением механизма агрегации и образования молекулярных ансамблей в основном и электронно-возбужденном состояниях не получили достаточного развития.
В настоящее время наиболее успешными являются исследования в области синтеза многоядерных систем на основе комплексных соединений рутения, осмия и платины с целью изучениея их фото- и электрохимических свойств и реакционной способности. Пока недостаточно представлены исследования супрамолекул полимерного типа; отсутствуют систематические исследования процессов агрегации и образования молекулярных ансамблей в растворах для широкого круга комплексных соединений переходных металлов в основном и э.в.с. Малочисленны примеры фотохимических реакций, приводящих образованию димеров и олигомеров.
В соответствии с вышеизложенным целью диссертационной работы является исследование спектрально-люминесцентных и фотохимических свойств комплексных соединений платины(Н) и палладия(И) с основаниями Шиффа и изучение возможности создания на их основе супрамолекул полимерного типа в процессе электрохимического окисления.
В рамках поставленной цели были сформулированы следующие основные задачи исследования.

поляронными состояниями. Высокие уровни допирования возможно приводят к образованию биполярона (диамагнитного биполярона) посредством спаривания катион-радикалов.
1.3.2. МЕХАНИЗМ РЕДОКС ПРОВОДИМОСТИ В ПОЛИМЕРАХ
1.3.2.1. Модель редокс проводимости
Исследованию механизма транспорта заряда в редокс полимерах на основе комплексных соединений переходных металлов было посвящено множество работ [75, 91]. Механизм редокс проводимости был впервые предложен и экспериментально обоснован Ф. Кауфманом [92], согласно которому функционирование электропроводного полимерного покрытия осуществляется посредством протекания последовательных реакций переноса электрона между соседними гетерозарядными фрагментами цепи полимера. Такой механизм проводимости за счет химических превращений называют редокс-проводимостью в отличие, например, от электронной проводимости в металлах или ионной в растворах электролитов.
Наиболее удовлетворительное объяснение особенностей проводимости в подобных системах в настоящее время можно дать с помощью перескокового механизма (электрон-хоппинга), по которому ток возникает благодаря активационным перескокам под действием градиента концентрации редокс фрагментов в полимере. Максимальная проводимость в данных условиях достигается при равенстве объемных концентраций редокс центров [75].
Можно выделить три типа переноса электрона в полимерной цепи [93]. Первый тип - перенос к ближайшему соседу - определяется переносом между редокс фрагментами, где число мономерных звеньев, разделяющих эти фрагменты, равно нулю. Второй тип - перенос к более отдаленным звеньям, осуществляется между редокс фрагментами, которые из-за пространственных или структурных затруднений не могут приблизиться друг к другу. Взаимодействие между ближайшими по цепи соседями будет исключено за время жизни возбужденного состояния, если оно коротко по сравнению с временем релаксации вращательного движения полимерной цепи и ее боковых групп. Процессы третьего типа -перенос электрона через “петли” цепи очень важны, поскольку даже один такой акт переноса электрона может приводить к передаче возбуждения очень далеко по цепи, через

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.173, запросов: 962