Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Комплексообразование редкоземельных элементов иттриевой подгруппы и ионов Ca2+ , Mg2+ с карбоновыми кислотами при их совместном присутствии в водных растворах
  • Автор:

    Сухно, Игорь Владимирович

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1998

  • Место защиты:

    Красноярск

  • Количество страниц:

    174 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Оглавление
Введение
Глава 1. Аналитический обзор
1.1. Свойства монокарбоновых кислот
1.2. Комплексные соединения РЗЭ с монокарбоновыми кислотами алифатического ряда
1.3. Сравнительный анализ некоторых физико-химических методов, описывающих комплексообразование в растворах
1.3.1. Спектрофотометрия
1.3.2. Калориметрия
1.3.3. Потенциометрия
1.3.4. ЯМР спектроскопия
1.4. Особенности комплексообразования систем с совместно присутствующими ионами металлов
1.4.1. Влияние диамагнитных электролитов на ЯМР спектральные характеристики комплексов редкоземельных элементов
1.4.2. Системы с совместным присутствием ионов РЗЭ и щелочноземельных металлов
1.4.3. Состояние вопроса о взаимном влиянии ионов при комплексообразовании
1.5. Статистическая обработка данных
1.5.1. Приближенные методы расчета параметров комплексов, основанные на линейной графической экстраполяции
1.5.2. Способы прямого решения системы уравнений, связывающих параметры комплексов с экспериментальными данными
1.5.3. Методы расчета, основанные на статистическом принци пе максимального правдоподобия
1.5.4. О неединственности решения задач определения констант химических равновесий
Глава 2. Моделирование комплексообразования в системах с
совместным присутствием ионов металлов
2.1. Оценка погрешностей определения термодинамических характеристик комплексообразования методами калориметриче-
ского, потенциометрического титрования и ЯМР спектроскопии
2.2. Моделирование комплексообразования: метод рН-метрического титрования
2.3. Моделирование комплексообразования:
метод ЯМР спектроскопии
Глава 3. Экспериментальное изучение комплексообразования в системах с совместным присутствием ионов металлов
3.1. Экспериментальное изучение комплексообразования в системе
2+ 2+
ион РЗЭ-ион Са , М§" -карбоновая кислота методом рН-метрического титрования
3.2. Экспериментальное изучение комплексообразования в системе

ион РЗЭ-ион Mg -карбоновая кислота методом ЯМР
спектроскопии
Выводы
Литература
Приложение
Введение

В настоящее время проблема описания поведения совместно присутствующих ионов в системе является актуальной. Важным является вопрос о том, насколько справедливо предположение о независимости происходящих процессов в рассматриваемой системе. Особенно важно рассмотрение этого вопроса при изучении процессов комплексообразования в растворах в виду их чрезвычайной сложности.
Установление механизма комплексообразования, состава и строения образующихся комплексных соединений определяет необходимость проведения интерпретации и сопоставления экспериментально определенных параметров, полученных в многокомпонентных растворах. Часто оценка параметров образующихся комплексов происходит в растворах, содержащих самые разнообразные ионы в широком диапазоне концентраций. Наличие последних бывает обусловлено созданием в растворе определенного значения pH, ионной силы, биологической или технологической необходимостью.
Исследование систем с различными совместно присутствующими ионами требует интенсивного использования различных физико-химическими методов. Среди физико-химических методов исследования процессов, протекающих в растворах, по степени надежности и воспроизводимости результатов особо выделяют рН-метрию и ЯМР спектроскопию.
Хотя проблема комплексообразования в многокомпонентных системах неоднократно обсуждалась в научной литературе, на сегодняшний день нет обоснованной количественной методики оценки параметров комплексообразования.
Среди рассматриваемых систем особый интерес представляют системы, где одновременно присутствуют редкоземельные и щелочноземельные металлы. Например, ион кальция обладает важными биохимическими
Применение метода ЯМР для исследования химических процессов в растворах основывается на анализе изменений, вызываемых в спектрах ЯМР. Основными характеристиками при таком анализе являются смещение полос в спектрах и их уширения, несущие разнообразную информацию о происходящих превращениях [71-79].
Исследования координационных соединений основаны на анализе изменений, которые происходят в спектре ЯМР чистого лиганда при введении в систему комплексообразователя. При использовании в качестве комплексообразователя парамагнитных ионов, наблюдаются существенные изменения в спектре ЯМР лиганда. Это обусловлено влиянием неспаренных электронов парамагнитного иона, в результате которого происходит изменение локального магнитного поля вблизи резонирующего ядра, и сигналы молекул, связанных в парамагнитный комплекс, смещаются и уширяются [76,79], что дает информацию об устойчивости и структуре образующихся комплексов. Однако, при исследовании комплексообразования в растворе часто невозможно определить химические сдвиги индивидуальных комплексов. Это связано с тем, что в условиях равновесия в системе всегда присутствует чистый лиганд и происходит быстрый обмен между связанной и несвязанной формами, поэтому наблюдается усреднение сигнала ЯМР. В общем случае в системе возможно присутствие нескольких форм лиганда (протонированные, депротонированные, циклические и т.д.) и комплексов (1:1, 1:2 и др.) в условиях быстрого обмена между ними.
Положение усредненного сигнала ЯМР такой системы (5Н) аддитивно складывается из химических сдвигов всех присутствующих форм с учетом их мольных долей:
5н-Т.Р,8р (1-6)

где р,- мольная доля компонента системы, содержащего резонирующее ядро, 5,- - химический сдвиг соответствующей формы.
Таким образом, наблюдаемый химический сдвиг можно использовать для нахождения равновесных концентраций компонентов системы непо-

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.070, запросов: 962