Ассоциация молекул в водных растворах гетероорганических соединений и особенности ее спектрального проявления

• Автор: Исломов, Зафар Зулфонович
• Шифр специальности: 01.04.14
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 134 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава I. СТРОЕНИЕ И КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ ВОЛНЫХ РАСТВОРОВ ГЕТЕРООРГАЕШЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
1.1. Структурные особенности молекул воды и некоторых гетероциклов разной природы и их свойства
1.2. Мешолекулярные взаимодействия и строение водных растворов гетероциклических соединений по данным оптических методов
1.3. Заключение
Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
2.1. Подготовка объектов исследования и их растворов
2.2. Регисграция и обработка ИК-спектров
2.3. Определение спектральных параметров полос и оценка их точности
2.4. 3 а к л юч е н и в
Глава 3. АССОЦИАЦИЯ МОЛЕКУЛ В РАСТВОРАХ ПО ДАННЫМ ОБ ИК СПЕКТРАХ ПОГЛОЩЕНИЯ ВОДЫ
3.1. Строение и параметры ИК полос воды
3.2. Н-комплексы в растворах кислородсодержащих гетерэоргани-чееких соединении и особенности их проявления в областях ОН и >0Д
3.2.1. Влияние замещения на протонодонорную способность диэк-сэлаиов по параметрам ИК полосы л) ОН спиртов в растворах
3.2.2. Водные растворы диоксоданов
3.2.3. Растворы в других О-содержащих гетероциклах
3.3. Ассоциация молецуя и особенности ее проявления в Ж спек-

трах во,иных растворов гетероциклических соединений
3.4. Растворы в N -содержащих шестичленних гетероциклах
3.5. Растворы воды в некоторых Б- и О-содэржащих пятичленных гетероциклах
3.6. ЗА К л ю ч э н и е
Глава 4. ПРОЯВЛЕНИЕ АССОЦИАЦИИ МОЛЕКУЛ В ИК СПЕКТРАХ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ПРОТОНАКЦЕПТОРНЫХ ГЕТЕРООРГАШЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ
4.1. Строение и параметры полос поглощения кислородсодержащих гетероциклов
4.2. Особенности спектрального проявления Н-связэй в водных растворах гетероциклических соединений
4.3. Растворы морфолина
4.4. Проявление некоторых структурных особенностей воды в Ж-спектрах растворов др о г она кцеп г орных соединений ЮЗ
4.5. 3 а ключ е ни э
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность работы. Исследование строения и физико-химических свойств водных растворов органических гетероциклических соединений представляет значительный интерес во многих отношениях . Во-первых, и вода,и ряд гетеровдклэв'разной природы явля-ются биологически активными и определяют фушщи она льнув жизнедеятельность медико-биологических систем и химико-технологических процессов, протекавших с участием названных веществ. Широкое распространение и использование этих соединений определяется прежде всего их способностью активно участвовать в образовании Н-комплексов, обусловленных медаолеку лярными зодородными связами (Н-связь) и их рвакцнонноспособнэстыо. Именно дрото-нодонорные и (или) прэтэноакцепторные свойства названных соединений, зависящие от электронного и геометрического строения их молекул, придают им ряд ос0бенноствй и уникальных свойств.
Имещися в литературе отдельные и немногочисленные данные, полученные методами молекулярного рассения света, колебательной спектроскопии и некоторыми другими методами, не позволяют получать полную и достоверную информацию о следующих вопросах:
1. Какова роль особенностей электронного и геометрического строения молекул воды и гетероциклов разной природы и разного характера в образовании смешанных Н-компдексов в .их растворах; каковы спектральные и энергетические свойства, и строение этих комплексов.
2. Каковы признаки проявления Н-связей в инфракрасных спектрах поглощения как воды, так и гетероциклов разной природы, имеют ли они какие-нибудь особенности, то есть чем отличаются они от обычных общеизвестных проявлении Н-связей в колебательных спектрах.

тронного и геометрического строения. Изменения, происходящие присоединении к исходному соединению структурных фрагментов разной природа, проявляются в изменении свойств донорно-акцедторных Н—комплексов, образованных посредством И-евязей в конденсированных веществах и растворах.
В связи с этим представляло интерес исследовать проявления наблюденных для азотсодержащих гетероциклов закономерностей изменения свойств Н-комплексов в зависимости от природы заместителя на примере кислородсодержащих гэтероорганических соединении ряда диоксоланов. С этой целью в качестве акцепторов протона мы брали 4-хлорметил-1»3-диоксолан как исходное соединение и эго замещенных в группа СН2 положения 2 цикла, в качестве доноров-алнфати-ческих спиртов. Тип заместителя приведен, наряду с другими даинн-ж, в таблице 4. Постоянный заместитель (радикал СН2С£в пожше-нш 4)- обозначим Ег, дэрешшша заместители - В, н %. Для по-учения более достоверных и полных данных в рамках сформулированных задач настоящей работы наш предпринято исследование рассматриваемого вопроса в двух самостоятельных случаях - как при постоянном доноре и варьировании акцептора, так и при постоянном акцепторе и варьировании донора.
Насколько нам извеотно, данные о протоноакцапторной способности замещенных 4-хлормежя~1,3-диоксодана и спектроскопических свойствах их Н-комплексов в растворах отеуотвуют. Это относится и к основным их физическим и химическим свойствам. Имеются лишь отдельные данные о некоторых свойствах других диоксоланов [80-82].
Выбранные для исследования жидкие 4-хлорметил-1,3-диоксояаны были синтезированы и представлены нам авторам работы [зо]. Оказалось, что эти вещества: хорошо растворяются в воде и спиртах. Нейтральным растворителем служил чещреххлористый углерод. В случае