ЯКР спектроскопия и молекулярные движения в твердых телах

• Автор: Сойфер, Геннадий Борисович
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 276 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА Г Либрационная динамика молекулярных кристаллов и влияние ее характера на спектральные и релаксационные параметры квадрупольных ядер
1.1. Ядерный квадрупольный резонанс как метод исследования молекулярной подвижности в твердых телах
1.1.1. Методика эксперимента и объекты исследования
1.2. Эффекты либрационного ангармонизма в температурном поведении частот ЯКР
1.2.1. Квазигармоническое приближение в описании температурной зависимости частоты ЯКР
1.2.2. Аппроксимация температурной зависимости частоты ЯКР на основе молекулярно-либрационной модели
1.2.3. Температурная зависимость частоты ЯКР как индикатор изменений либрационного режима молекул в кристалле
1.3. Эффекты либрационного ангармонизма в температурном поведении ядерной квадрупольной спин-решеточной релаксации
1.3.1. Квазигармоническое приближение в описании зависимости ТгЧТ)
1.3.2. Влияние режима сильного ангармонизма на зависимость ТГ'(Т)
1.4. Динамическая неэквивалентность атомов хлора при вибрационных колебаниях молекул (по данным ЯКР)
1.5. Проявление особенностей молекулярных либраций в резонансной частоте и релаксации хлора-35 ряда хлорсодержащих кристаллических соединений (итоговые данные)

ГЛАВА 2. Структурно-динамические особенности кристаллических соединений с трихлорметильными группами по данным ЯКР хлора
2Л. Определение активационных параметров СС13-реориентаций
2.2. Влияние координации атома углерода на реориентационную
подвижность связанной с ним группы СС13
2.2.1. Реориентации группы СС13 при трехкоординированном атоме углерода
2.2.2. Реориентационное движение группы СС13, присоединенной к четырехкоординированному атому углерода
2.2.3. Динамическая неэквивалентность связанных с углеродом групп СС13
2.2.4. Заторможенность СС13-реориентаций в молекулярных структурах с полным хлорзамещением
2.3. Реориентационная подвижность трихлорметильных групп, свя-
занных с четырех- и пятикоординированными атомами фосфора
2.3.1. Динамика геминальных групп СС13 в связях четырехкоординированного атома фосфора
2.3.2. Блокирование реориентаций групп СС13 в молекулах пятикоординированного атома фосфора
2.4. Влияние геометрии внутримолекулярных взаимодействий на
СС13-реориентации (итоговые данные)
ГЛАВА 3. ЯКР хлора-35 и реориентационное движение вокруг связи Р™И
в кристаллических трихлорфосфазосоединениях
3.1. Спектры ЯКР хлора-35 группы РС13 в соединениях С13Р=15111
3.2. Наблюдение реориентационного движения группы РС13 в твердых соединениях С13Р=Н11
3.3. Барьер для РС13-реориентаций вокруг связи Р=Ы в кристаллах
(итоговые данные)

ГЛАВА 4. Ядерный квадрупольный резонанс и релаксация при молекулярных реориентациях между неравными потенциальными ямами в кристаллах
4Л. Реориентационное движение молекул в двухъямном потенциале с неравными ямами в твердых телах
4.1 Л. Эксперимент
4.1.2. Теоретический анализ и интерпретация результатов эксперимента
4.2. Динамика асимметричных атомных групп в кристаллах
4.2.1. Реориентации молекулярного фрагмента типа -АХУ2 [атомная группа СС1(СР3)2 в С13Р=ХСС1(СРз)23
4.2.2. Интерпретация релаксационных данных при молекулярных реориентациях в трехъямном потенциале с неравными ямами
4.2.3. Реориентации молекулярного фрагмента типа —АХУ2 (атомная группа БОгСІ в С13Р=Х502С1 и (СС13)2С1Р=Ш02С1)
4.3. Внутрикристаллические реориентации молекул с нарушенной осевой симметрией шестого порядка
4.3.1. Реориентации молекул в твердых производных бензола С6Х5С1 (X = Н, Р)
4.4. Реориентации молекул как целого вокруг некоторых осей в кристалле
4.4.1. ЯКР 3:,С1 и динамика молекул в твердых трихлорацетилгало-генидах
4.4.2. ЯКР 3:>С1 и динамика молекул С13Р=1ЧСС12СС13 и С13Р=МСС12СР3 в кристаллах
4.4.3. ЯКР 3зС1 и динамика молекул в кристаллическом (С13Р]ЯСН2СН2С1)2
4.5. Термоактивирование ориентационных дефектов в кристаллах
по результатам ЯКР исследований (итоговые данные)

Рис. 1.3. Температурные зависимости частот ЯКР 35С1 в кристаллических хлор-ацетамиде CH2ClCONH2 (1) и дихлорацетамиде СИС12СОЫП2 (2). Сплошные кривые - расчетные по формуле (1.5) с параметрами, приведенными в табл. 1.3 (см. текст).