Кристаллическая и молекулярная структура гипервалентных соединений кремния, германия и олова

• Автор: Погожих, Сергей Анатольевич
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 133 с.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Глава 1. Исследования строения гипервалентных соединений
элементов 14 группы до настоящего времени
1.1. Реитгеноструктурные исследования
1.1.1. Соединения с пентакоординированными атомами
1.1.2. Соединения с гексакоординированными атомами
1.2. Исследования строения гипервалентных соединений другими методами
1.2.1. ИК- и ЯМР-спектроскопия
1.2.2. Квантово-химические расчетьг.;.,Д.:'
1.3. Параметры описания состояния гипервалентного фрагмента
1.4. Задачи настоящей работы
Глава 2. Объекты исследования. Техника и методика эксперимента
2.1. Выбор объектов исследования
2.2. Выбор метода исследования
2.3. Аппаратура и методика постановки экспериментов, расшифровки и уточнения структур
2.3.1. Выбор кристалла
2.3.2. Определение параметров элементарной ячейки кристалла
2.3.3. Задание параметров эксперимента
2.3.4. Обработка данных эксперимента
2.3.5. Отличия от стандартных методик постановки рентгеноструктурных экспериментов, расшифровки и уточнения
для отдельных структур
2.4. Поиск модельных соединений с использованием Кембриджского банка структурных данных
Глава 3. Строение производных гексакоординированных германия и
олова
3.1. Соединения с двумя гипервалентными связями 0-М-На1 (М=Ое,8п) в молекуле
3.2. Соединения с различными гипервалентными связями
в молекуле
3.3. Структурные корреляции. Сопоставление с аналогичными структурами производных Т1 и РЬ
3.3.1. Закономерности строения ГВФ в соединениях гексакоординированных германия и олова
3.3.2. Влияние размера лактамного цикла на параметры ГВФ
3.3.3. Сходства и различия свойств ГВС в соединениях пента- и гексакоординированных 81, ве и 8п
3.3.4. Структурные корреляции в производных гипервалентных
ве и 8п
3.3.5. Структурные корреляции в производных гипервалентных
И и РЬ
3.4. Основные итоги главы
Глава 4. Строение катион-анионных комплексов пентакоординированных
кремния и германия
4.1. Структурные особенности катион-анионных комплексов пентакоординированных кремния и германия
4.2. Гипервалентные связи в дикатионах XX
4.3. Основные итоги главы
Основные результаты работы
Литература
Приложение

Список использованных сокращений
ГВФ - гипервалентный фрагмент
ГВС - гипервалентная связь
РСИ - рентгеноструктурное исследование
ТБП - тригональная бипирамида (тригонально-бипирамидальный) Lw - бидентатный лиганд с я-членным лактамометильным циклом CSD - Кембриджский банк структурных данных

Таблица 1. Основные параметры рентгенодифракционного эксперимента и кристалло-структурные данные соединений І-ХХЇУ.
Соединение 1 I П 111 IV
Брутто-формула 2 C10Hl6N2O2GeF2 С12H20N2O2GeF2 CioHl6N202GeBr2 С12H20N2O2GeBr2
Дифрактометр 3 Syntex P2i Siemens РЗ/РС Siemens РЗ/РС Syntex P2i
Излучение, Т(К) 4 МоКа, 180 МоКа, 160 МоКа, 293 МоКа
Сканирование, 20„,„(град) 5 0/20, 60 0/20, 57 0/20, 48 0/20
а (А) 6 14.598(6) 17.852(2) 15.593(2) 9.759(2)
Ь (А) 7 22.741(9) 7.674(3) 7.892(2) 9.759(3)
с (А) 8 7.194(2) 12.763(4) 11.749(2) 27.883(4)
а О 9 90
РО 10 90 129.29(2) 100.83(1)
У О 11 90
У (А3) 12 2388(1) 1353(1) 1420.2(4) 2300(2)
її (г/см3) 13 1.706 1.644 2
Простр. группа, Z 14 Fdd2. 4 Сс, 4 Р2]/с, 4 Р 6
Число измеренных отражений 15 3559 1908 2242 3250
Число отражений, использованных в МНК 16 749(І>3.5ст(І)) 1468(1>2(с1)) 2206 1225(1>2ст(1))
Число параметров в МНК 17 77
Коэфф. поглощении (см'1) 18 12.9 22.9 77
К,(1>2о(1)) 19 0.043(1>3.5а(І)) 0.032 0.0504
»Иг (вс* отражения, для 1,11, IV,У,ХІ,XIII,XV,XVII,XVIII, XXII,XXIII - 1>2о(1)) 20 0.051 (1>3.5с(І)) 0.034 0.1175
Версия программного комплекса 21 4.0 4.0 5
Файл 22 GEBAF EITSN GEBR25 6GEBR2