Эффекты модифицирования в ниобатах щелочных металлов, титанате свинца, цирконате свинца и их твердых растворах

• Автор: Титов, Сергей Валерьевич
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 238 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение
Актуальность темы: научная новизна; практическая ценность; положения, выносимые на защиту; апробация результатов работы: личный вклад автора; объем и
структура работы; краткое содержание работы по главам
Список сокращений и условных обозначений
Глава 1. Закономерности изменения физических свойств оксидов со структурой типа перовскита при модифицировании
1.1. Собственное разу порядочен ие в оксидах со структурой типа перовскита и особенности дефекто-образования в ниобатах щелочных металлов и РЬ-содержащих твердых растворах
1.2. Влияние модификаторов на состояние равновесия собственных дефектов матричной основы
1.3. Изменения свойств твердых растворов на основе ниобата натрия при введении модифицирующих элементов
1.4. Контролируемое отклонение от стехиометрии как частный случай гетеровалентного модифицирования
1.5. Особенности свойств нестехиометрических соединений и твердых растворов
Глава 2. Объекты и методы исследования
2.1. Объекты исследования
2.2. Получение объектов и изготовление измерительных образцов

2.2.1. Твердофазный синтез
2.2.2. Спекание без приложения давления (обычная керамическая технология) и горячгш прессованием
2.2.3. Изготовление измерительных образцов
2.2.3.1. Механическая обработка
2.2.3.2. Металлизация
2.2.3.3. Поляризация

2.3. Методы исследования образцов
2.3.1. Определение плотности
2.3.2. Рентгенографические исследования
2.3.3. Микроструктурный анализ
2.3.4. ЕХАРБ-спектроскопия
2.3.5. Исследование методами растровой электронной микроскопии и электронно-зондового микроанализа
2.3.6. Рентгеноэлектронная спектроскопия
2.3.7. Измерение электрофизических параметров
2.3.8. Исследования температурных зависимостей диэлектрических свойств
Глава 3. Эффекты модифицирования в системе
а,Ы)1ЧЬОз
3.1. Схема, формулы и квазихимические уравнения модифицирования системы (Иа,Ы)ИЬО}
3.2. Способы введения модификаторов в матричную
основу
3.2. Эффекты стехиометрического модифицирования
системы (Иа,Ш)ИЬ0з
3.2.1. пмА>пА
3.2.2. пмв<пв
3.2.3. пмВ>пв
3.3. Закономерности изменения свойств твердых растворов на основе ниобата натрия при сверхстехиометрическом модифицировании одно (Ар)-, двух (Сф-, трех (А1, Сг, Ее, Ьа)-, четырех (11,
57, Мп)-, пяти (V)- и шести (С, И') валентными элементами

счет образования вакансий в случае (а) - в /-1-подрегпстке, в случае (б) - в В-подрешетке. Причем при одинаковой концентрации модификаторов сохранение баланса в (а) требует создания большего числа вакансий, чем в (б). На основании проведенных исследований и сравнении полученных результатов с данными по модифицированию системы ЦТС в [4] сделано заключение о том, что механизм гетеровалентного модифицирования одинаков как в системах типа ЦТС, так и в ТР на основе НН.
Решающим фактором в формировании комплекса физических свойств модифицированных ТР является подвижность доменных стенок, определяемая спонтанной деформацией (СД) и взаимодействием их с вакансиями, образующимися при введении соответствующих модификаторов. При этом степень изменения параметров зависит от концентрации вакансий и характера распределения их в кристаллической структуре. Взаимосвязь между сегнетожестко-стью (СЖ, устойчивостью доменной структуры к внешним воздействиям [3]) и характером химической связи в модифицированных ТР системы (Ыа,Ы)ЫЬ03 аналогична наблюдаемой в системах ТР на основе ЦТС [49] и обусловлена изменением степени ковалентности связей, их направленности и неравноценности. В [43] продолжены исследования процессов модифицирования указанной системы некоторыми элементами, вводимыми сверх стехиометрии. Работы [1,50-54] посвящены модифицированию этой системы специально приготовленными стеклами различного состава. А в [55-59] объектом исследования выступил другой крайний компонент системы - LiNbOз. Сравнение возможностей изоморфных замещений атомов в НЩМ и ТР типа ЦТС показало [44], что для НЩМ характерен более широкий изоморфизм при замещениях в подре-шетке А, а для системы ЦТС - широкий изоморфизм катионов в подрешетке В. Причем в НЩМ катионы малых размеров (Mg, Мп, Ж, Со, 1п, БЪ, 5с, 1п) замещают позиции А в отличие от системы ЦТС. Широкий изоморфизм в НЩМ обусловлен благоприятным размерным фактором (Аг!гтЫ<72-т85%) для ще-