Колебательно-вращательная спектроскопия молекул аксиальной симметрии на примере дейтеропроизводных метана

• Автор: Тябаева, Наталия Евгеньевна
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 258 с. : ил.

Содержание
Введение
1. Гамильтониан молекулы, обладающей симметрией Сз„. Метод суперкомбинационных разностей
Введение
1.1 Гамильтониан многоатомной молекулы
1.2 Эффективный гамильтониан системы взаимодействующих состояний
1.3 Свойства симметрии эффективного гамильтониана
1.4 Симметризованные колебательно-вращательные функции
1.5 Матричные элементы эффективного гамильтониана
1.6 Метод суперкомбинационных разностей
1.7 Анализ 01-02[К = 3) расщеплений в основном колебательном состоянии молекул СИИз и СНзО
Заключение
2. Исследование Фурье-спектров высокого разрешения молекул иСНОз и 13СЯЯз
Введение
2.1 Основное колебательное состояние молекулы 12 СЯЯ3
2.2 Анализ основных полос 1/3, и молекулы иСПОз
2.3 Обертонные и комбинационные полосы молекулы 12СЯЯ3125
2.4 Исследование основного колебательного состояния и
полос н3,Мб и молекулы 13СЯЯ3
Заключение

3. Анализ вращательной структуры фундаментальных полос молекулы CH3D
Введение
3.1 Вращательная структура основного колебательного состояния молекулы nCH3D
3.2 Исследование тонкой структуры полос v3, v$ и щ молекулы nCH3D
3.3 Анализ основного колебательного состояния и основных полос и3,и и vs молекулы UCH3D
Заключение
Заключение
Литература

ВВЕДЕНИЕ
Колебательно-вращательные спектры молекул являются одними из наиболее полных и надежных источников информации о характере внутримолекулярных взаимодействий, состояниях и свойствах молекул. Определяемые из эксперимента параметры спектральных линий содержат информацию о таких важнейших характеристиках молекул, как структурные постоянные, внутреннее силовое поле, межмолекулярный потенциал, электрический и магнитный моменты и др. Анализ спектров позволяет определить систему энергетических уровней молекулы, найти спектроскопические постоянные, из которых впоследствии могут быть определены структурные параметры и потенциальная функция. Знание спектроскопической информации имеет также фундаментальное значение для решения широкого круга прикладных задач (задачи газоанализа, расчета термодинамических функций, лазерной физики, атмосферной оптики, астрофизики и др.).
Развитие в последние десятилетия техники спектроскопии высокого и сверхвысокого разрешения позволило существенно повысить ее разрешающую способность и точность в определении спектральных линий и, вместе с тем, потребовало усложнения теоретических моделей, используемых для адекватного описания экспериментальных данных. Эти обстоятельства заставляют по-новому взглянуть на вопросы, связанные с идентификацией и последующим анализом спектров.
Симметрия молекул широко используется [1-5,22] как для классификации состояний, так и для изучения молекулярных процессов, находящих отражение в наблюдаемых спектрах. Поэтому широкое распространение для анализа тонкой и сверхтонкой структуры спектров получили методы, основанные на использовании свойств симметрии молекул. Одним из таких методов является метод неприводимых тензорных операторов (НТО) [6-7,22,27,55].
Метод НТО позволяет получать без использования громоздких вычислений информацию о тех или иных свойствах молекулы таких, например, как структура энергетического спектра, правила отбора и др. Еще до прак-

5 {иш-тт

1КІ пГ

ІКІ пГ

ІКІ пГ

Рис.1.4.1. Структура вращательных состояний для данного значения квантового числа J. (а) ] кратно 3. (Ь) і -1 кратно 3, (с) /+1 кратно 3. Индексы пГ однозначно определяют значение числа К; для пА индекс К = Зп при 0 < п < [|/]; для пЕ индекс К = Зп+ І при 0 < п < [|(/ - 1)] или К = 3(п - [|(./ - І)]) - 1 при п > 1 + [|( / - 1)]. Символом [А] обозначена целая часть числа А.