Дубление кож с применением сухих хромовых дубителей, обладающих улучшенными кожевенно-технологическими свойствами

• Автор: Ярутич, Александр Петрович
• Шифр специальности: 05.19.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 180 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. АНАЛИЗ СОВРЕМЕННЫХ НАПРАВЛЕНИЙ РАЗВИТИЯ ПРОИЗВОДСТВА И ПРИМЕНЕНИЯ СУХИХ ХРОМОВЫХ ДУБИТЕЛЕЙ.

1.1. Краткая история развития хромового дубления

1.2. Существующие методы получения хромовых дубителей

1.3. Основные проблемы применения соединений хрома III

в процессе дубления

1.4. Хромсберегающие технологии дубления.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика объектов исследования

2.1.1. Получение, свойства и строение хромихроматов

2.1.2. Характеристика используемых восстановителей.
2.1.3. Характеристика вспомогательных исходных химических материалов и полупродуктов.
2.1.4. Характеристика СХД
2.1.5. Кожевенное сырье и методика подготовки голья к хромовому дублению.
2.2. Методы проведения исследования
2.2.1. Методика производства сухих хромовых дубителей на основе гидратированных хромихроматов
2.2.2. Методы химикоаналитического исследования
водных дисперсий хромихроматов и СХД.
2.2.3. Методика проведения опытного дубления голья из шкур КРС
для производства кож для верха обуви с использованием СХД
2.2.4. Методика оценки влияния хромового дубителя на показатели,
определяемые по стадиям производства, включая изменение
площади и толщины кожи.
2.2.5. Методы контроля процесса дубления и оценки хромированного
полуфабриката и готовых кож.
2.3. Методы обработки результатов эксперимента.
ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СОСТАВА
ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ХРОМИХРОМАТОВ, ПРИРОДЫ ВОССТАНОВИТЕЛЯ И УСЛОВИЙ ВОССТАНОВЛЕНИЯ НА ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ И КОЖЕВЕННОТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СХД
3.1. Оценка влияния состава исходных хромихроматов на аналитические показатели и кожевеннотехнологические
свойства СХД.
3.1.1. Оценка влияния соотношения хрома VI и хрома III в исходных хромихроматах на химикоаналитические показатели
и кожевеннотехнологические свойства СХД
3.1.2. Оценка влияния концентрации сульфатов в исходных XX на аналитические показатели и кожевеннотехнологические
свойства СХД
3.2. Определение основных параметров процесса растворения XX.
3.2.1. Расчет количества серной кислоты, необходимого для полного растворения хромихроматов
3.2.2. Определение технологических режимов растворения XX, обеспечивающие отсутствие нерастворенного остатка
3.3. Влияние природы восстановителя и условий восстановления на
химический состав и кожевеннотехнологические свойства СХД.
3.3.1. Оценка влияния природы восстановителя на химический состав и кожевеннотехнологические свойства СХД
лабораторного способа получения.
3.3.2. Влияние природы восстановителей при промышленном
двухстадийном восстановлении хромихроматов на химический состав и кожевеннотехнологические
свойства СХД
3.3.3. Оценка производственной эффективности использования
различных восстановителей при производстве СХД
3.4. Комплексная сравнительная оценка характеристик экспериментальных партий СХДАЗХС методом
лепестковых диаграмм
3.5. Методы оценки качества СХД.
ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПРОМЫШЛЕННОГО ПРОИЗВОДСТВА СХД С УЛУЧШЕННЫМИ СВОЙСТВАМИ.
4.1. Растворение, деоксоляция и деолификация хромихроматов
в серной кислоте.
4.2. Стадия корректировки основности.
4.3. Двухстадийное восстановление хрома VI.
4.4. Сушка и размол СХД
4.5. Контроль производства.
4.6. Результаты производственной проверки разработанного технологического регламента
ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕМПЕРАТУРНОВРЕМЕННЫХ ФАКТОРОВ НА СВОЙСТВА СХД ПРИ ИХ ХРАНЕНИИ И ТРАНСПОРТИРОКЕ.
5.1. Влияние длительности хранения СХД на его растворимость и скорость растворения.
5.2. Влияние температуры хранения на свойства СХД
5.3. Исследование старения СХД методом ИКспектроскопии
ГЛАВА 6. ОЦЕНКА КОЖЕВЕННОТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ
ХАРАКТЕРИСТИК ОПЫТНЫХ СХД В ПРОИЗВОДСТВЕ КОЖ ДЛЯ ВЕРХА ОБУВИ ИЗ ШКУР КРС.
6.1. Сопоставимая оценка СХД производства АЗХС, НТЗХС и
фирмы Байер ФРГ.
6.1.1. Определение оптимального расхода СХД в процессе дубления
6.1.2. Определение оптимальной продолжительности стадии прокраса при дублении опытными СХД.
6.1.3. Сравнительный анализ равномерности распределения
хрома III по толщине кожевенного полуфабриката
6.2. Технология применения опытных СХД для дубления кож КРС
6.3. Результаты производственных кожсвсннотехнологических испытаний опытных СХД.
6.4. Расчет планируемой экономической эффективности от внедрения СХД с улучшенными свойствами
в производстве кож для верха обуви из шкур КРС
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Сгт3п. Сульфитные комплексы разрушают пропусканием воздуха через раствор хромового экстракта. СОДООИ, СгОД тп ОН. Н 2Н
Анион этого соединения обладает повышенным координационным сродством к Сг . Поэтому наряду с гидроксосульфатокомплексами образуются соединения, содержащие во внутренней сфере остатки дитионовой кислоты. При нагревании раствора дитионатокомплексы хрома III разрушаются, а избыток растворенной сернистой кислоты улетучивается. Вместо Э очень часто для восстановления хромпика используют сульфит или гидросульфит натрия. Ыа2Сг7 6ИаН3 4 4СЮН4 ЗЫа 2Ка 4Н 1. Как видно из уравнения 1. При получении основного сульфата хрома из натриевых хромпиков и сульфита натрия система обогащается сульфатом натрия еще в большей степени. В препаратах, полученных путем восстановления хромпика солями сернистой кислоты, часть анионов БОз2 координируется во внутренней сфере. При этом комплексы приобретают отрицательный заряд и характерную изумрудную окраску. При старении таких сульфитных комплексов хрома III происходит значительное укрупнение частиц и растворы застудневают . Наиболее распространенным восстановителем, используемым при получении дубящих соединений хрома III из хромпиков, является глюкоза. Сг0Н4 4Ыа 6С 1. Исходя из представленной схемы реакции можно подсчитать, что при условии полного превращения глюкозы в углекислоту 1 моль этого углевода восстанавливают 4 моля дихромата натрия. Однако фактический расход глюкозы значительно превышает эту цифру, так как наряду с СО2 и Н2О образуется ряд промежуточных продуктов окисления глюкозы . При восстановлении хрома VI до хрома III, согласно вышеприведенной реакции, серная кислота расходуется как на образование основного сульфата хрома III, так и на образование сульфата натрия. В кожевенной литературе встречаются формулы, позволяющие рассчитать расход серной кислоты для синтеза из хромпиков хромового дубителя заданной основности . Приведенные в литературе формулы используются только для приближенных расчетов, так как она выведены исходя из допущения, что в процессе восстановления хромпика глюкозой в системе не образуется соединений кислого характера. В действительности только часть глюкозы при взаимодействии с хромпиком превращается в углекислоту, а из остальной образуются различные промежуточные продукты окисления, главные образом, органические кислоты и альдегиды п. Часть этих соединений, например уксусная и муравьиная кислоты и формальдегид, испаряются в процессе восстановления, всегда протекающего при высокой температуре. Нелетучие промежуточные продукты окисления глюкозы, например щавелевая кислота, остаются в растворе и снижают его основность. Количество промежуточных продуктов окисления в растворе основных хромсульфатов зависит от температуры реакции, от последовательности добавления реагентов и от избытка глюкозы. Чем выше температура, при которой производится процесс восстановления, тем быстрее протекает реакция и тем меньше образуется промежуточных продуктов окисления глюкозы. Наименьшее количество щавелевой кислоты появляется, если добавить хромпик к смеси серной кислоты и глюкозы, а наибольшее при постепенном подкислении хромпика, растворенного совместно с глюкозой. Можно также вести процесс восстановления, приливая раствор глюкозы к смеси хромпика и . При этом образуется меньше щавелевой кислоты, чем в предыдущем случае, но больше, чем в ранее описанном. Было найдено, что для полного восстановления хрома VI достаточно около глюкозы от массы хромпика . Для завершения реакции восстановления хрома VI в систему вводили обычно углевода от веса дихромовой соли ,. Реакции восстановления хрома VI в присутствии серной кислоты и глюкозы протекает бурно с большим выделением тепла. Система быстро разогревается до температуры кипения, при которой восстановление хромпика протекает весьма интенсивно. Этому в значительной степени способствует также повышение концентрации реагентов. Сг0Н4 8 С 1. VI сахарозой таблица 1. Рис 1. Массу Н рассчитывали исходя из заданной основности дубителя. Таблица 1.