Локальная анодная активация меди в слабощелочных средах при повышенных температурах и теплопереносе

• Автор: Кобаненко, Ирина Викторовна
• Шифр специальности: 05.17.14
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 242 с. : ил.

1.1. Явление пассивности.

1.1.1. Теория пассивности современное состояние и тенденции

развития

1.1.2. Пассивное состояние меди в нейтральных и щелочных средах

1.2. Нарушение пассивности в условиях локальной активации МЕТАЛЛОВ

1.2.1. Общие представления и количественная характеристика

явления.

1.2.2. Особенности локальной активации меди в нейтральных

и щелочных растворах

1.3. Влияние термических условий на кинетику электрохимических РЕАКЦИЙ

1.3.1. Роль температуры.

1.3.2. Влияние переноса тепла на границе металлраствор.
ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1. Объекты исследования
2.2. Потенциометрическое исследование системы ЫаНСОз НгО
2.3. Комплексная установка для проведения электрохимических исследований при повышенных температурах и переносе тепла на границе мет АЛЛраствор.
2.3.1. Обоснование использования метода ВДЭ.
2.3.2. Описание экспериментальной установки.
2.4. Гидродинамический и термический режим работы ВДЭ контактного нагрева
2.5. Подготовка электродов к эксперименту
2.6. Методы исследования.
2.6.1. Поляризационные измерения
2.6.2. Методы определения стойкости металла к локальной
активации.
2.7. Микроскопические исследования состояния поверхности электюда.
2.8. Электрохимический фазовый анализ с использованием угольного пастоюго электрода.
2.9. Оценка достоверности полученных результатов.
ГЛАВА 3. АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ МЕДИ В ГИДРОКАРБОНАТНЫХ
РАСТВОРАХ В РАЗЛИЧНЫХ ТЕРМИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ
3.1. Влияние концентрации электролита
3.2. Роль температуры и теплопереноса
3.2.1. Система Си0. ЫаНСОз
3.2.2. Система Си0.1 М ЫаНСОз.
ГЛАВА 4. АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ МЕДИ В СЛАБОЩЕЛОЧНЫХ
РАСТВОРАХ В ПРИСУТСТВИИ АНИОНОВАКТИВАТОРОВ, ОБРАЗУЮЩИХ С МЕТАЛЛОМ НЕРАСТВОРИМЫЕ СОЕДИНЕНИЯ .
4.1. Влияние природы активатора на стойкость меди к локальной активации в гидрокарбонатногалогенидных растворах при ПОВЫШЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ и ТЕПЛОПЕРЕНОСЕ
4.2. Влияние температуры и теплопереноса на кинетику локальной активации меди в гидрокарбонатнороданидном растворе
4.3. Влияние температуры и теплопереноса на кинетику локальной активации меди в боратнохлоридном растворе.
ГЛАВА 5. АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ МЕДИ В СЛАБОЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРАХ В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ
АНИОНОВАКТИВАТОРОВ
5 Л. Влияние природы агрессивного иона на стойкость меди к локальной активации в гидрокарбонатных растворах с добавками и Ыионов при повышенных температурах и теплопереносе
5.2. Влияние температуры и теплопереноса на кинетику локальной активации меди в гидрокарбонатноперхлоратных растворах.
5.3. Влияние температуры и теплопереноса на кинетику локальной активации меди в боратносульфатном растворе
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


При сдвиге электродного потенциала в положительную сторону происходит адсорбция анионовактиваторов и вытеснение гидроксидионов из поверхностных комплексов. Данные теоретические представления подтверждены качественными зависимостями потенциала депассивации как функции , концен
трации активирующей добавки и ее природы. В , 8 начальные стадии питтингообразования меди рассматриваются как реакция нуклеофильного замещения пассивирующих частиц в адсорбционном комплексе агрессивными анионами. При этом в зависимости от природы активирующей добавки протекание процесса возможно как по диссоциативному, так и по ассоциативному механизмам, характеризующимися различными зависимостями скоростей процесса инициирования питтинга от концентрации атакующего нуклеофила. Последнее подтверждено значениями порядков реакции по агрессивным анионам, величина которых зависит от природы активирующей частицы. Результаты исследований , 3, 4 с учетом факта одновременного существования на поверхности металла первичного адсорбционного слоя и фазовой оксидногидроксидной пленки , , , , приводят к заключению о возможности сочетания адсорбционного и пенетрацинного механизмов Л А меди. В то же время отсутствие единых представлений о механизме инициирования питтинга на меди предопределили одну из задач настоящего исследования, связанную с изучением локальной депассивации меди в слабощелочных средах с добавками различных активирующих частиц. Как и для гетерогенных химических реакций 3, 4 температура влияет на скорость электрохимического процесса, прежде всего, через изменение константы скорости , , меняющейся по уравнению Аррениуса 0.