Исследование причин хлористоводородной коррозии оборудования первичной переработки нефти и совершенствование метода защелачивания

• Автор: Хлесткина, Людмила Николаевна
• Шифр специальности: 05.17.14
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1978
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 124 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

В в е д е н и е .

ГЛАВА I. Хлористоводородная корразия оборудования АВТ

на КПЗ и технологические способы его защиты

1.1. Причины, вызывающие хлористоводородную коррозию .

1.2. Химикотехнологические методы защиты от коррозии

ГЛАВА 2. Методики исследования и методы анализов

2.1. Методы исследования скорости коррозии

2.1 Л.Гравиметрическое определение скорости коррозии

2.1.2.Методика исследования электрохимического поведения металлов в технологических средах

2.1.3.Методика исследования отработанной и карбонизированной щелочей ЗЪ

2.2. Методы определения хлористых соединений
2.2Л.Определение хлористого водорода, образующегося при термическом разложении смеси хлорпарагфкнов СХП. 9Т
2.2.2.Методика исследования образования хлористого водорода при нагреве нефти
2.2.3.Метод определения содержания органических соединений хлора в нефтях и СХП.
2.3. Концентрирование хлорсодержащих соединений
нефти ДЛЯ выявления ИХ структуры.
2.3Л.Метод зонной плавки1
2.3.2.Метод тонкослойной хроматографии
2.4. Методика эмиссионного електранализа.
стр.
ГЛАВА 3. Уяснение закономерностей образования НСС
их хлорсодержащих органических соединений нефти
3.1. Исследование влияния ионов хлора и серы на коррозионную агрессивность сред установок АВТ
3.2. Исследование факторов, влияющих на образование хлористого водорода.
3.2.1.Источник образования НСв при переработке
нефти.
3.2.2.Каталитическое действие металлов и конструкционных сталей на образование НС .
3.2.3.Влияние технологических факторов на термическое разложение хлорсодержащих соединений.
3.2.4.Исследование образования НОС при разложения хлорсодержащих органических соединений нефти.
3.3. Определение структуры хлорсодержащих органических соединений нефти
3.4. Выводы. .
ГЛАВА 4. Усовершенствование метода борьбы с хлористоводородной коррозией.
4.1. Исследование возможности применения отработанных щелочей для защелачивания нефти на установках первичной переработки нефти
4ЛД.Резуяьтаты промышленных испытаний.
4.1.2.Влияние сульфидов и гидросульфидов на коррозию металла оборудования .
4.2. Исследование возможности применения растворов
карбонизированных отработанных щелоков для защелачивания нефти на АВТ.
4.2.1.Промышленные испытания растворов карбонизированных отработанных щелочей.
4.3. Исследование коррозионной агрессивности щелочных реагентов.
стр.
4.3.1 Коррозионная активность отработанных щелочей ЮЬ
4.3.2. Коррозионная активность карбонизированных отработанных щелочей.
4.3.3. Коррозионная активность ряда щелочных реагентов
4.4. Экономическая эффективность внедрения метода защелачивавия отработанными карбонизированными щелочами ЮЪ
4.5. Шводы по главе 4 МО
Выводы и рекомендации по диссертации Н
Литература


Поскольку первичная переработка нефти является головным процессом на каждом НПЗ, то вопрос о мероприятиях по снижению коррозионного износа оборудования установок АВТ имеет большое значение для повышения техникоэкономических показателей нефтеперерабатывающих предприятий. Основными методами снижения коррозии оборудования АВТ является подбор коррозионностойких материалов, химикоехноло гические мероприятия введение в поток нейтрализаторов и ингибиторов коррозии,а также глубокое обессояивание нефти. Использование остродефицитных нержавеющих и высоколегированных сталей значительно увеличило бы капитальные затраты на строительство и ремонты установок глубокое же обессоливацже за счет улучшения подготовки нефти на промыслах, использования эффективных деэмуяьгаторов, горизонтальных электродегидраторов типа 2ЭГ0 с автоматической системой поддержания постоянного уровня раздела фаз, трехступенчатого электрообессоливаняя и т. На тайах предприятиях, как Полоцкий, Кирншский, Рязанский, Волгоградский, Новокйбышевский, Омский и некоторых других заводах, содержание солей в подготовленной нефти доведено до мгл, на большинстве предприятий до 5 мгл. Вместе с тем оказалось, что несмотря на существенные успехи в области обессоляваяия нефтей, проблема хлористоводородной коррозии в целом остается нерешенной при переработке глубокообессоленных нефтей НС1 образуется в значительном количестве 2, 3, 4 . Таким образом, вопрос о связи между содержанием солей в нефти и количеством образующегося НС1 до настоящего времени недостаточно изучен. Исследование факторов, влияющих на образование ИС1 при переработке нефти. Разработка методики и исследование закономерностей образования хлористого водорода из хлорсодержащих органических соединений в связи с каталитическим действием металлов и конструкционных сталей, а также влиянием основных технологических факторов. Исследование, опытнопромышленная проверка и внедрение способа защиты от хлористоводородной коррозии оборудования первичной переработки нефти, основанного на использовании промышленных щелочных отходов. ШВА I. Коррозии подвергается оборудование НПЗ вследствие взаимодействия металла оборудования с содержащимися в нефтях агрессивными агентами и продуктами их разложения, а именно хлористыми солями кальция и магния, сернистыми и кислородными соединениями, водой, хлористым водородом, сероводородом и т. Интенсивная коррозия наблюдается на установках первичной перегонки нефти АВТ, главным образом в местах, где конденсация водяных паров происходит совместно с I и верх атмосферных колонн, конденсационнохолодильное оборудование. Наличие в нефти хлористых солей Са, Му, а является одной из причин появления I в процессе переработки под действием высоких температур хлориды кальция и магния б гидролизуются с выделением хлористого водорода. Наибольшему гидролизу подвержен хлористый магний, а хлористый натрий практически не гидролизуется 5,7 п при температурах, встречающихся в практике переработки нефти. Испарение свободной воды приводит к образованию кристаллогидратов хлористого магния. Мсе2 внг0 . ИгО НгО 1. Мсег нг0 ЩСйСе 1. Для разложения МдЬмС требуется повышение температуры до 0С. Из уравнений реакции видно, что из хлорида магния до 0С может образоваться хлористого водорода не более от стехиометрически возможного, т. Исследования показали, что при температуре 0С степень гидролиза хлористого кальция 3,6 ,1, а хлористого магния , практически же измеренная степень гидролиза или степень превращения в хлористый водород достигает 0 процентов и выше , . В процессе термического воздействия на нефть образуются активные сернистые соединения элементарная сера, сероводород, меркаптаны, что ведет к усилению хлористоводородной коррозии. Элементарная сера реагирует с металлом при температурах, близких к 0С, но уже при 0С вступает в реакцию с высокомолекулярными углеводородами масла, парафины с выделением сероводорода. Сухой сероводород вызывает заметную коррозию при температуре выше 0С, а в присутствии воды он действует на металл и при высоких, и при низких температурах, как слабая кислота.