Особенности кристаллохимического строения и гидратации силикатов кальция и некоторых других двухвалентных металлов.

• Автор: Бикбау, М. Я.
• Шифр специальности: 05.17.11
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1972
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 234 с.

СОДЕРЖАНИЕ

I.Введение 3

Раздел I. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

Глава I.Строение силикатовсоставляющих различные виды цементов и родственных им материалов

I. Метасиликат кальция . 4

2. Двухкальциевый силикат 7

3 Другие ортосиликаты двухвалентных металлов.

4. Трехкальциевый силикат .

Глава 2.Взаимодействие минералов с водой I. Взаимодействие минералов с водой в обычных условиях. Растворимость.

2. Комплексообразованиеконцентрированные растворы и

кристаллизация

3. Современные представления о механизме гидратации
вяжущих веществ. .
4. Взаимосвязь особенностей кристаллохимического
строения,природы и термодинамических свойств . . . силикатов с гидратадионной активностью и вяжущими
свойствами. . .
Выводы по теоретической части.
Раздел П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Глава 3.Методика исследований,синтез и идентификация минералов
I. Инфракрасная спектроскопия
2. Электронный парамагнитный резонанс .
3. Калориметрия и другие методы исследования
4. Синтез исследованных минералов и их индентификация
Глава 4. Исследование структурных особенностей и свойств ортосиликатов двухвалентных металлов.
I. Инфракрасная спектроскопия.
2. Электронный парамагнитный резонанс .
3. Термодинамические свойства и химическая устойчивость ортосиликатовКалориметрия . .
Выводы по главе.
СТР.
Глава 5. Исследование твердых растворов на основе ортосиликата кальция полиморфизм и стабилизация модификаций Са20.
I. Исследование твердых растворов в системе 20
Ва20.0
2. Гидратация твердых растворов системы 2i
2iv . . 8
3. Исследование твердых растворов Ге3, Сг3,,п3,
МпО и В3 в Са2
4. Полиморфизм и стабилизация модификаций ортосиликата кальция . 7
Выводы по главе 9
Глава 6. Исследование структурных особенностей и гидратации i и i.
I. Инфракрасная спектроскопия . I8II
2. Электронный парамагнитный резонанс . 6
3. Калориметрия и гидратация 0
Выводы по главе . 8
Глава 7. Реакционная способность исследованных силикатов и некоторые представления о механизме гидратации
I. Взаимосвязь природы и способности к взаимодействию
с и Н исследованных силикатов двухвалентных металлов. 9
2. Некоторые представления о механизме гидратации . . 5
Основные выводы по диссертации 9
Литература


Строение - Са $і : соотношение между структурами параволластоыита и волластонита в проекции вдоль оси С элементарной ячейки. Для обеих форм р'Са3«‘ характерна полимерная структура из бесконечных перекрученных кремнийкислородных цепей с периодом повторяемости в три тетраэдра ( + $1*? Триклинная модификация СйЗ/О^ может быть ориентирована относительно моноклинной двумя способами, как это показано справа и слева на рис. Двухкальциевый силикат. В настоящее время предполагается существование пяти форм Со<, . II). Высокотемпературный рентгеновский анализ позволил предположить существование, помимо известных К , ]Ь и & -форм, двух форм . Так, существование 5 форм Са? Сйг0^ . Ямагучи с сотрудниками (,). Данным этих авторов соответствуют и результаты высокотемпературных исследований Тремеля с сотрудниками (). Многие исследователи аналогично представляют себе характер превращений двухкальциевого силиката, что нашло свое выражение в докладах У Международного конгресса по химии цемента (,). В изучении кристаллического строения различных форм двухкальциевого силиката в последнее десятилетие наблюдается определенный прогресс, связанный, в основном, с совершенствованием рентгеноструктурного анализа. Силикаты оливиновой структуры ( М9г$|‘0* , Мп*0^ , Ге^О*. Ю4 -тетраэдров, сообщающихся с Ме0$ -октаэдрами двух типов путем обобществления двух кислородных атомов (общих ребер). Особенности структуры оливинов показаны на рис. З, атомы кислорода расположены приблизительно по двум слоям, параллельным (1), причем характер распределения атомов кислорода близок к гексагональной плотнейшей упаковке. Атомы двухвалентного металла занимают положения двух геометрически различных типов - одни находятся на высотах 0 и , другие на высотах и . Вершины 3|' -тетраэдров направлены поочередно в противоположные стороны как вдоль оси а , так и вдоль оси Ь в соответствии с голоэдрической симметрией. N9 = 1,4(6). Рис 3. Рис 4. Рис 5. Миджлей (). Атомы кальция в р-Оо2$/ имеют нерегулярную координацию по кислороду: так три -тетраэдра фужают (? А). А. 5/0* -тетраэдры также дефорсированны и длина 6»- О связей меняется в ^-Са|'0* от 1, до 1, А. Таблица I. Сй* М п ю Я* о. МИ4,, 5. СпгГс( %) 5. Са1^0,0! Со2 2>о#0< 0,9$ ,9? Другие параметры решеток различных кристаллов типа р- Са^О*. Таблица 2. Саг А? Си? Этими авторами указывается на совпадение параметров решеток и оС - модификаций (? В последние годы различным исследователям удалось получить и исследовать целый ряд монокристаллов стабилизированного оС : эти данные шесте с результатами высокотемпературного рентгеноструктурного анализа приводятся в таблице 3. Таблица 3. Параметры кристаллических решеток душ с? Са/0А (I. Авторы, ! Тип источники ! Параметры ячеек(? Тремель() о^) ,8 Бредит() о1*(и) 5, <А'(н) 5, . Сузуки и Хира. Сузуки,Хуру-начи и Хукуи . Регард и дру- гие 9) <Иц) ,4 ,2 6,7 Рте п или . Ж'М 5,3 9,5 6,0 Р^сп °С Порошок аа2$;0ц. Ямагуши и дгр. Как это видно из приведенной таблицы, с1'и -более высокотемпературная форма