Изучение особенностей нитрования в среде серно-азотных кислотных смесей с низким содержанием серной кислоты

• Автор: Дао Тхань Вьет
• Шифр специальности: 05.17.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 131 с. : ил.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА СЕРНОЙ КИСЛОТЫ. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ. СЕРНОАЗОТНЫЕ КИСЛОТНЫЕ СМЕСИ. О НЕКОТОРЫХ ОСОБЕННОСТЯХ НИТРОВАНИЯ. ОБ ИСПОЛЬЗОВАНИИ СЕРНОАЗОТНЫХ КИСЛОТНЫХ СМЕСЕЙ С НИЗКИМ СОДЕРЖАНИЕМ СЕРНОЙ И ВЫСОКИМ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ. О связи кислотности серноазотных кислотных смесей с мол. Кинетика нитрования хлорбензола и инитротолуола. Кинетика нитрования Нметил2,4,6тринитроанилина. Заключение по разделу. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ НИТРОВАНИЯ ЛИНЕЙНЫХ И ЦИКЛИЧЕСКИХ АМИДОВ. Нитрование гиклических анидов. Кинетика нитрования 1,2,4триазол5она. Проверка кинетических данных в препаративных опытах. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. Синтез исходных соединений и промежуточных продуктов. Методика проведения кинетических экспериментов по нитрованию 2метилпиримидин4,6диопа. Методика проведения кинетических экспериментов по нитрованию триазолоиа. ПРИЛОЖЕНИЕ. ЛИТЕРАТУРА. Химия и технология нитросоединений до сегодняшнего дня остается важным разделом органической химии и технологии органических веществ.


Согласно их данным в интервале концентраций основными протонированными частицами являются Н, Н5О2, Н3, причем вплоть до концентрации кислоты мольл суммарная молярность гидратированных частиц равна молярносги кислоты, т. Серия работ, посвященных составу серной и азотной кислот и их смесей, была проведена в ИХФ им. Семенова. Исследование водных растворов серной кислоты методами комбинационного рассеяния , , и ИКспектроскопии позволили существенно расширить представления о ионномолекулярном составе этих систем. Были определены концентрации сульфати бисульфат ионов, показано наличие молекулярной серной кислоты в водных растворах, содержащих более 0,5 мольных долей воды до 0, мол. Было показано, что в водных растворах протон присутствует преимущественно в форме Н2 и определена концентрация этого иона. Одновременно аналогичные результаты получили . Ii . Рис. Данные Н. Б.Либровича и В. Д. Майорова представлены на рис. В отличие от работы авторы не фиксируют различные гидраты протона, кроме иона дигидроксония, который располагается в той же области. Основным ионом, присутствующим в растворе, является бисульфатион, концентрация которого достигает максимума в мае. II. Доля неионизироваииой серной кислоты при концентрации раствора менее очень мала и не обнаруживается спектральными методами, но в точке соответствующей моногидрат ее содержание уже превышает от общей массы кислоты. Чтобы объяснить различие в суммарной концентрации серной кислоты и сс ионизированных форм авторы допускают существование ионной пары Н 4, однако надежно установить полосы, относящиеся к этой частице им не удалось
НгБОд, мас. Рис. Необходимо отметить, что ряд авторов также предполагает наличие в растворе, наряду с ионами, неразделенных ионных пар типа Н Н2О ИБО , Н НБ, Н Б . Однако следует учитывать то обстоятельство, что и в этой работе полосы поглощения неподеленных пар близки к полосам поглощения ионизированных молекул, и их разделение связано с известными трудностями. В одной из последующих работ , выполненных методом рамановской спектроскопии с использованием факторного компьютерного анализа, было заново отнесены полосы, относящиеся к молекулам серной кислоты, бисульфатиону и его ионной паре с водой, сульфатиону. Н4вол тН НВод . По результатам экспериментов сделаны выводы, что в водных растворах нет областей, где одновременно присутствуют неионизированная серная кислота и сульфатион в образовании бисульфатиона участвуют 2 молекулы воды, и он существует преимущественно в форме Н4 НзО Ы. При концентрации Н ,6 масс наблюдается максимум концентрации этой ионной пары при одновременном минимуме остальных частиц. При более высоких концентрациях в растворе присутствует только эта ионная пара и недиссоциированная серная кислота. В последние годы в связи с проведением интенсивных исследований зафязнения атмосферы, в частности, стратосферы, и необходимостью надежной идентификации содержащихся в ней вредных веществ, работы по ионному составу серной кислоты были продолжены. Использование нового оборудования лазерные источники излучения в уже известных методах анализа спектры комбинационного рассеяния и ИКспектрометрия позволили произвести более надежное отнесение частот к определенным группам и получить более точные результаты по составу серной кислоты в широком интервале концентраций . ШО. Как следствие, наблюдается большое различие в степени диссоциации см. Рис. Необходимо отметить, что на кривой зависимости степени диссоциации бисульфатиона наблюдается два участка от до Н она практически линейно растет, а затем остается почти постоянной положение точки перегиба находится в области и фактически одинаковое как у Либровича, так и у Мюре. Авторы обнаружили сильную зависимость степени диссоциации ШОТ на этой стадии от температуры, причем ее величина при повышении температуры понижается. Снижение степени диссоциации свидетельствует о том, что реакция диссоциации является экзотермичной, а обратная реакция эндотермичной. Этот вывод согласуется с тепловыделением при разбавлении водного раствора серной кислоты.