Применение кластерной решеточной модели для обоснования концентрационных и кинетических режимов получения полиэфиримидных и эпоксифенольных покрытий

• Автор: Филиппов, Владимир Николаевич
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 163 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ПРИМЕНЕНИЕ КЛАСТЕРНОЙ РЕШЕТОЧНОЙ МОДЕЛИ ДЛЯ ОБОСНОВАНИЯ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ И КИНЕТИЧЕСКИХ РЕЖИМОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРИМИДНЫХ И ЭПОКСИФЕНОЛЬНЫХ ПОКРЫТИЙ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Эпоксифенольные композиции и защитные покрытия на их основе.

1.1. Реологические свойства эпоксифенольных олигомеров

1.2. Влияние молекулярной массы эпоксидного олигомера на

защитные свойства эпоксифенольных покрытий

1.3. Форконденсация эпоксидных и феноформальдегидных

олигомеров

2. Кластерная решеточная модель состояния полимера в растворе

2.1. Кластерная решеточная модель полимеров в растворе

2.2. Структура и гидродинамические свойства полиимидов в
растворе
3. Метод электронной микроскопии декорирования поверхности полимерных материалов и покрытий.
3.1. Декорирование поверхности полимерных пленок
3.2. Изучение структуры сшитых эпоксифенольных олигомеров электронномикроскопическим методом
3.3. Изучение структуры полиимидов методом электронной
микроскопии
4. Постановка проблемы
5. Задачи настоящей работы
ГЛАВА 1. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
1.1. Характеристики образцов ароматических полиимидов
1.1.1. Декорограммы поверхности пленок ПЭИ
1.1.2. ИКспектры ПЭИ пленок
1.2. Характеристики образцов эпоксидиановых фенолформальдегидных олигомеров
1.3. Характеристики образцов олигомерных композиций
1.3.1. Кинетика форконденсаиии смеси олигомеров
1.3.2. Декорограммы поверхности олигомерных композиций
1.4. Расчет гидродинамических параметров агрегатов макромолекул ПЭИ и эпоксифенольных олигомеров в растворах
1.6. Расчет параметров кластерной структуры поверхности пленок и
покрытий
ГЛАВА 2. ГИДРОДИНАМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ И СТРУКТУРА
АГРЕГАТОВ АРОМАТИЧЕСКОГО ПОЛИЭФИРИМИДА В РАСТВОРЕ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ГЛАВА 3. ГИДРОДИНАМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ И СТРУКТУРА
ЭПОКСИДИАНОВОГО И ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОГО ОЛИГОМЕРОВ В РАСТВОРЕ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ГЛАВА 4. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ ЭПОКСИДИАНО
ВОЙ И ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛ И СМЕСЕЙ СМОЛ В РАСТВОРЕ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
1.5. Поверхностное натяжение растворов олигомеров
ГЛАВА 5. КИНЕТИКА ТЕРМИЧЕСКОЙ ФОРКОНДЕНСАЦИИ
СМЕСИ ЭПОКСИДИАНОВОГО И ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОГО ОЛИГОМЕРОВ В РАСТВОРЕ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ГЛАВА 6. КЛАСТЕРНАЯ СТРУКТУРА ПОВЕРХНОСТИ ПЛЕНОК
АРОМАТИЧЕСКОГО ПОЛИЭФИРИМИДА И ПОВЕРХНОСТИ ПОКРЫТИЙ СШИТОГО ЭПОКСИФЕНОЛЬНОГО ПОЛИМЕРА
6.1. Кластерная структура ПЭИ на поверхности пленок
6.2. Структура поверхности пленок ПЭИ по данным ИК 6 спектроскопии
6.3. Кластерная структура поверхности сшитого эпоксифенольного 9 полимера на различных кинетических стадиях термической форконденсации смеси эпоксидианового и фенолформальдегидного олигомеров в растворе
6.4. Кластерная структура поверхности сшитого эпоксифенольного
полимера с различным содержанием ортофосфорной кислоты ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ОБЩЕЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Для ликвидации хрупкости Пк применялась алкидноэпоксидная смола ЭТ, которая совмещается с фенолформальдегидным олигомером КФ, и значительно улучшает эластичность и адгезию пленки эпоксиэфиры не совмещаются со смолой КФ . В работе исследования проводили в направлении подбора фенольного компонента. Процесс формирования изделий с защитным Пк состоит из двух стадий получения защитного Пк и деформирования подложкипутем штамповки. Так как условия деформирования довольно жесткие скорость деформации около 0 с и относительные деформации до , необходимо, чтобы защитное Пк обладало высокими физикомеханическими характеристиками. Как отмечено в работе недостаточная густота пространственной сетки может влиять на защитнодиффузионные и деформационные характеристики эпоксидных Пк. В работе изучалось влияние температурновременных режимов отверждения на физикомеханические свойства Пк. Изучались диановый эпоксидный олигомер 0кр М. МиМп1, и фенолоформальдегидные олигомеры ФФО Мп, МнМ1,6, Гп3,, а отверждение проводилось при К. По данным работы свойства Пк улучшаются при повышении температуры отверждения до 3К, а при 3 К ухудшаются изза развивающихся процессов термоокислительной деструкции . В работе отмечается также, что затягивание отверждения при повышенных температурах вызывает процессы термоокислительной деструкции и сшивания полимера, что приводит к его охрупчиванию падению разрушающего напряжения ар и предельного удлинения при разрыве ,. При температурах 3К превалирующая роль принадлежит процессам деструкции, что также ухудшает механические свойства . При отверждении эпоксидных смол фенолоформальдегидными олигомерами одновременно протекает ряд реакций взаимодействие метилольных и бутоксильных групп фенольного олигомера с эпоксидными и гидроксильными группами эпоксидной смолы, влияющих на качество конечного продукта. Известно , что полнота отверждения эпоксидных олигомеров фенолоформальдегидными зависит от соотношения в последних фенола или замещенных фенолов по мере увеличения доли фенола глубина отверждения возрастает. В работе установлено, что эпоксидные группы в присутствии фосфорной кислоты расходуются с очень большой скоростью и не могут принимать участие в формировании сетчатого полимера за счет реакций с функциональными фуппами ФФО, поэтому эпоксидные группы не вносят существенного вклада в формирование молекулярной структуры и свойств образующегося полимера. Наибольший вклад вносят реакции функциональных групп, принадлежащих ФФО. Таким образом, взаимодействие олигомеров при отверждении композиции происходит по метилольным и бутоксильным группам ФФО с вторичными гидроксильными группами и оводородными атомами фенильных циклов ЭО . Согласно работе 4, концентрационные зависимости относительной вязкости для растворов ЭО в хлороформе ХФ, в координатах 1пгОП1 гс позволяют выделить две концентрационные области растворов ЭО, а также смешанных растворов ЭО и ПЭО, которые различаются значениями параметра тс. ЭО в ХФ параметр ограничен значениями 2 тс . Ф превышает единицу ф1п Лотн1 4. Для изученных образцов ЭО переход от трехмерного к планарному течению реализуется при значении параметра 2 4. Механизм самоассоциации молекул ЭО в более полярных по сравнению с ХФ растворителях обусловлен межмолекулярными водородными связями, приводящими к связыванию олигомерных молекул по типу застежка молния в димерные, тримерные и т. ДМФА, что объясняет факты снижения вязкости растворов ЭО по мере увеличения полярности растворителя 4, . В этой же работе 4, авторами установлено, что в растворах, содержащих смесь молекул эпоксиолигомеров и полиэтиленоксидов ПЭО, олигомерные компоненты образуют независимые непрерывные перколяционные кластеры, которые реализуются в растворе при достижении каждым компонентом строго определенных значений параметра гс. В работе изучены концентрационные зависимости цс смолы Э в растворе хлороформа и этилцеллозольва. Зависимости относительной вязкости готн от концентрации с эпоксиолигомеров в растворах хлороформа и этилцеллозольва различаются характером изменения величины гс с ростом с.