Металлсодержащие добавки полифункционального действия для поливинилхлоридных композиций

• Автор: Нафикова, Райля Фаатовна
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 315 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Научноприкладные аспекты стабилизации ПВХ мета л л содержа I цим и добавкам и

Состояние и перспективы развития производства ПВХ Проблемы, стоящие при переработке ПВХ и его эксплуатации Стабилизаторы для ПВХ
Металлсодержащие стабилизаторыакцепторы НС1 Кинетические особенности распада ПВХ в присутствии стабилизаторов акцепторов НС
Стабилизаторы ПВХ против термоокислительной деструкции Механохимические стабилизаторы смазки для ПВХ Кинетические особенности распада ПВХ в присутствии смазок Основные промышленные смазки Заключение

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Исходные вещества

Методика синтеза химикатовдобавок

Синтез металлсодержащих смазок

Одностадийный синтез стеаратов Ме2
Синтез смешанных карбоксилатов Ме на основе стеариновой кислоты и моноэфиров малеиновой фтапевой кислот
Синтез смешанных карбоксилатов Ме на основе стеариновой кислоты и высших изомерных кислот
Методика эксперимента
Методы испытаний эксплуатационных характеристик химикатовдобавок
РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Металлсодержащие смазки поливинилхлорида нолифункционалыюго действия.
Способы получения сложных эфиров обзор литературных источников
Разработка нового способа получения металлсодержащих смазок ПВХ полифункционалъного действия
Металлсодержащие смазки ПВХ на основе высших изомерных кислот
Металлсодержащие смазки ПВХ на основе олеиновой и стеариновой кислот
Синтез металлсодержащих смазок в присутствии антиоксидантов Оценка совместимости металлсодержащих смазок с ПВХ Изучение влияния металлсодержащих смазок на термическую и термоокислительную деструкцию ПВХ
Влияние металлсодержащих смазок на технологические свойства ПВХкомпозиций
Исследование металлсодержащих смазок в качестве регуляторов вязкости ПВХпластизолей
Поливинилхлоридные пластизоли обзор литературных источников
Влияние металлсодержащих смазок на свойства пластизолей Одностадийный способ получения стеаратов Ме2
Способы получения стеаратов Ме Обзор литературных источников
Синтез стеаратов Ме в водиоорганической среде Синтез стеарата кальция в смесях вода изопропиловый спирт Синтез стеарата кальция в смесях вода спирты СрСз
Одностадийный синтез карбоксилатов Ме в смеси водаацетон Одностадийный синтез соосажденных стеаратов Ме2 в смеси водаизопропиловый спирт ацетон
Топохимическая природа реакции синтеза стеаратов Ме2 в суспензии вода спирты ацетон
Особенности протекания реакции одностадийного синтеза стеаратов Ме2 в суспензии в среде вода спирт ацетон
Синтез стеаратов Ме2 в водной среде
Одностадийный синтез соосажденных стеаратов Ме2 в водной суспензии
Одностадийный синтез карбоксилатов Ме2 в водной суспензии в присутствии неионогенных поверхностно активных веществ Формирование слоя продукта на твердых частицах стеариновой кислоты
Особенности протекания реакции одностадийного синтеза стеаратов Ме2 в водной суспензии
Исследование стеаратов металлов полученных по одностадийному способу в ПВХ композициях Металлсодержащие стабилизаторы смешанные карбоксилаты Ме
Синтез смешанных карбоксилатов двухвалентных металлов Стабилизирующее действие смешанных карбоксилатов кальция Некоторые практические следствия
Технология получения металлсодержащих смазок полифункционального действия
6.2 Разработка рецептур ПВХматериалов с использованием
металлсодержащих смазок
6.2.1 Непластифицированные трубы электротехнического назначения
6.2.2 Мрофильнопогонажные изделия
6.2.3 Кабельный пластикат марки 0
6.2.4 Поливинилхлоридный пластизоль для скатертей Рапсодия
6.2.5 Клеящая паста для линолеума на тканевой подоснове
6.3 Технологические аспекты одностадийного производства стеаратов
6.4 Практические аспекты использования смешанных карбоксилатов
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Указанные соединения эффективно защищают от термоокислительной деструкции ПВХ могут применяться в сочетании с техническим углеродом и органическими фосфитами проявляют свойства светостабилизатора 5. В 6 представлены результаты испытания свойств пластифицированной полимерной композиции на основе ПВХ, в которой использовано органическое соединение трехвалентного фосфора тиофосфита следующей формулы Н2С Б2Р Б СН2СН2 Б Р Б СН, выполняющего функции стабилизатора антиоксиданта. ПВХ трифенилфосфит по способности снижать скорость термоокислительного дегидрохлорирования в среднем в 1,9 раз, а по замедлению окрашивания полимерной композиции в 1,6 раз. Оловоорганические соединения, содержащие серу, как и другие оловоорганические стабилизаторы , обладая многофункциональным действием, ингибируют термо и термоокислительный распад ПВХ, акцептируют НС1, ингибируют радикальные реакции в полимере, замедляют сшивание макроцепей, замедляют окрашивание полимера. При переработке ПВХ, кроме термического воздействия на полимер, значительное влияние оказывают и механические нагрузки, под действием которых в макромолекулах ПВХ одновременно протекают последовательнопараллельные реакции разрыв связей углерод углерод в местах наибольшей концентрации напряжения, приводящей к снижению молекулярной массы полимера, элиминирование НС1 с образованием изолированных связей СС и блоков полиенов, рекомбинация образующихся радикалов без заметного изменения средневязкостной молекулярной массы химическое течение, сшивка макромолекул с увеличением вязкости и т. В связи с этим в состав полимерной композиции, кроме термостабшшзаторов, необходимо вводить также и лу бри канты смазки. Характерной особенностью механохимических стабилизаторов смазок является ослабление разрушающего действия механических напряжений при переработке 1ЮХ. Введение смазок в полимерную композицию позволяет снизить вязкость расплава, что приводит к уменьшению внутреннего трения и количества тепла, выделяющегося в процессе механической работы . Кроме того, смазки предотвращают прилипание расплава к металлическим частям оборудования и способствуют улучшению внешнего вида изделий. В качестве мехапохимических стабилизаторов применяются низкомолекулярные вещества ограниченно совместимые с ПВХ. В зависимости от химического строения и степени совместимости с полимером, смазки делятся на внутренние, внешние и смешанного действия 5. Внутренняя смазка хорошо совместима с ПВХ, но не растворяет полимер. При введении в полимер она распределяется между элементами ПВХ на надмолекулярном уровне и облегчает их перемещение относительно друг друга. В результате снижается вязкость расплава, повышается текучесть композиции, уменьшается количество тепла, образующегося при трении и под действием сдвиговых нагрузок, что приводит к снижению деструкции Г1ВХ. Смазками внутреннего действия обычно являются полярные соединения с относительно короткой углеводородной цепью СмС. Внешние смазки обладают низкой совместимостью с ПВХ не более 1,5 и при температурах переработки выделяются на поверхность, образуя прочную тонкую пленку между полимером и оборудованием. При этом увеличиваегся поверхностное скольжение расплавленных композиций, снижается адгезия к металлу, предотвращается прилипание к металлическим частям перерабатывающего оборудования. Они незначительно влияют на вязкость расплава, но существенно увеличивают время смешения ПВХкомпозиции ,4. На практике вышеуказанного четкого разделения смазок по функциям нет. Внутренние смазки при увеличении их количества выше предела совместимости легко переходят на поверхность раздела и действуют как внешние. Это органические соединения, содержащие полярные группы и длинные углеводородные цепи. Они оказывают влияние, как на вязкость расплава, так и на время смешения композиции 5,7. Смазки классифицируются как по характеру влияния, так и по химическому составу . При разработке материалов на основе ПВХ выбор оптимального содержания смазок в композиции, обеспечивающего эффективность их действия на всех стадиях переработки полимера является важной задачей.