Физико-химические аспекты целенаправленной модификации полимеров фотоматериалов и её технические реализации

• Автор: Варламов, Александр Васильевич
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 242 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ.
1. ГИДРОДИНАМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ И СТРУКТУРА ТРИАЦЕАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ В ПРОТОНОДОНОРНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
2. МОДИФИКАЦИЯ ТРИАЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ НЕОРГАНИЧЕСКИМИ СОЛЯМИ ДЛЯ РЕГУЛИРОВАНИЯ ВЯЗКОСТИ ПЛНКООБРАЗУЮЩИХ РАСТВОРОВ И СВОЙСТВ ПЛНОК

2.1. Вопросы регулирования вязкости плнкообразующих растворов триацетата целлюлозы

2.2. Вязкость концентрированных растворов триацетата целлюлозы

в присутствии неорганических солей

2.3. Физикохимические свойства плнок из триацетата целлюлозы

с добавкой неорганической соли

3. УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ СПОСОБА СИНТЕЗА ЧАСТИЧНО ГИДРОЛИЗОВАННОГО ТРИАЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ.
3.1. Промышленный способ синтеза частично гидролизованного триацетата целлюлозы и предпосылки для его усовершенствования
3.2. Экспериментальное обоснование технологии прямого синтеза частично гидролизованного триацетата целлюлозы
4. МОДИФИКАЦИЯ ТРИАЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ПОЛИМЕРАМИ ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПЛНОК
4.1. Трансформации надмолекулярной структуры триацетата целлюлозы в плнках
4.2. Модификация плнок триацетата целлюлозы полимерами
5. МОДИФИКАЦИЯ ЖЕЛАТИНА ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ФОТОМАТЕРИАЛОВ
5.1. Выбор перспективного направления модификации желатина
5.2. Физикохимическая модификация желатина эмульсионных
слоев гидрофобными синтетическими полимерами.
6. АНАЛИЗ СТРУКТУРЫ ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИМЕРНЫХ СОСТАВЛЯЮЩИХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ.
6.1. Принципы анализа структуры поверхности полимерных материалов декорированием золотом.
6.2. Структура поверхности желатиновых плнок, сформированных выше и ниже порога гелеобразования
6.3. Влияние конфигурационного состояния макромолекул на топологию поверхности желатиновых слоев, сформированных вблизи порога гелеобразования
6.4. Кластерная структура поверхности пластифицированных триацетатцеллюлозных плнок.
7. АДГЕЗИОННЫЕ ПОДСЛОИ ДЛЯ ТРИАЦЕТАТЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ И ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТНЫХ ПЛНОК
7.1. Модификация адгезионного подслоя для триацетатцеллюлозных плнок низкомолекулярными и высокомолекулярными соединениями.
7.2. Структура поверхности полиэтилентерефталатных плнок на различных стадиях изготовления основы фотоматериалов
7.3. Адгезионные подслои для полиэтилентерефталатной основы кинофотоматериалов на базе водных дисперсий полимеров.
7.4. Аспекты однослойного подслаивания сверхтонкой полиэтилентерефталатной основы
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Одним из наиболее простых способов физикохимической модификации полимеров является изменение состава растворителя. Макромолекулы эфиров целлюлозы в разбавленных растворах палочкообразны и с ростом концентрации образуют мезофазу , в которой попрежнему сохраняют форму палочек. Гидродинамическое поведение макромолекул ТАЦ в растворителях, способных образовывать водородные связи с карбонильными группами ацетильных заместителей ТАЦ, изучено ещ недостаточно, хотя, например, в работе отмечено, что характеристическая вязкость ц достигает в метиленхлориде МХ максимума при варьировании значений суммарной
степени замещения у в интервале 2,8 2,9 и минимума в хлороформе ХФ и в смешанном растворителе МХ метанол, в котором массовая доля спирта составляет 9. Необычное поведение ТАЦ в протонодонорных растворителях объясняют в основном наличием внутримолекулярной водородной связи между ОНгруппами моноди замещенных глюкопиранозных циклов и карбонильными группами тризамещенных звеньев ТАЦ , однако, следует заметить, что на один сегмент Куна макромолекулы, состоящей из элементарных звеньев , приходится примерно одно моноди замещенное глюкопиранозное звено у 2,8, поэтому подобная трактовка неубедительна. Гораздо более вероятно, что особенности структуры ацетатных заместителей у атомов Сб, С3 и Сф глюкопиранозных циклов, конформация макроцепи и гидродинамические размеры макромолекул ТАЦ предопределяются взаимодействием между макромолекулами ТАЦ и молекулами протонодонорных растворителей. С целью установления взаимосвязи между гидродинамическим поведением макромолекул ТАЦ и характером водородных связей между молекулами протонодонорных растворителей и карбонильными группами полимера в данном разделе изучены , концентрационные зависимости вязкости растворов ТАЦ при п0 и у 2,8, а также интенсивность и форма контура дублетной полосы поглощения валентных колебаний карбонильных групп уо в ИКспектрах в таких растворителях, как МХ, ХФ, и в смешанных растворителях МХ этанол, МХ ацетон, в которых объмная доля второго компонента составляет до . Для определения характеристической вязкости полимера в растворе использовали методику . ИКспектры растворов ТАЦ с концентрацией 0, 0, мольл регистрировали в области см1 в кюветах с окнами КВг толщиной 0 0 мкм в компенсационном режиме, используя спектрофотометр Зресогс Ш
Отклонение от линейности в области см1 по шкале оптической плотности В в интервале значений 0,1 0,6 не превышало 4, а поглощение растворителей МХ, ХФ и др. ОД для слоя толщиной 0 мкм. В ИКспектре ТАЦ, см. Ус0 в области см1, имеющей дуплетный характер в растворах ацетата целлюлозы. При варьировании суммарной степени замещения от 2 до 3 контур полос обнаруживает заметные изменения, выражающиеся в перераспределении интенсивностей компонент например, и см1 в пользу высокочастотной компоненты. Ранее аналогичный эффект был выявлен в спектрах растворов нитрата целлюлозы НЦ в ацетонитриле и в диметилсульфоксиде . Было показано, что отношение АА2 А1 и А2 интегральные интенсивности высокочастотной и низкочастотной компонент дублета т2 линейно зависит от суммарной степени замещения у, причм трансформация синглетной полосы в дуплет обусловлена переходом от монозамещенных эфиров целлюлозы к ди и тризамещнным. Кроме того, было отмечено, что в апротонных растворителях компоненты А1 и А2, выделенные из сложного контура ПОЛОСЫ УК имеют лоренцову форму и близкие полуширины, например и см1 для нитрата целлюлозы в тетрагидрофуране ТГФ, а вклады А и А2 в интенсивность дуплета уц аддитивны. Например, вклад А2 в интегральную интенсивность дуплета составляет 0, 0, для тринитрата целлюлозы, на этом основании низкочастотная компонента А2 отнесена, согласно , к колебаниям групп заместителей, находящихся в положении Сб а высокочастотная компонента А к колебаниям нитратных групп в положениях Сз и С2 глюкопиранозных звеньев полимера. Можно предположить, что в растворах ТАЦ в МХ, ХФ и МХХФ с добавками этанола ацетона образование водородных связей между карбонильными группами ацетатных заместителей полимера и молекулами протонодонорных растворителей приведт к
а
Рис. Стлц 1 гдл С.