Реакционная среда и кинетика сополимеризации N-винилсукцинимида с Н-бутилакрилатом и с Н-бутилметакрилатом

• Автор: Писарев, Алексей Георгиевич
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 133 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

Список сокращений и условных обозначений.

Введение.
1 Влияние строения мономеров и реакционной среды на кинетику сополимеризации акрилатов и метакрилатов.

1.1 Влияние строения акриловых мономеров на их реакционную способность.

1.2 Влияние электронодонорной способности растворителя на реакционную способность акриловых мономеров.

2 Обоснование направления исследования

3 Объекты и методы исследования.

3.1 Исходные вещества и методы их очистки.

3.2 Методы получения сополимеров

3.3 Методы исследования сополимеров.

4 Гомофазная сополимеризация Квинилсукцинимида с
нбутил акрил атом
5 Гомофазная сополимеризация Ывинилсукцинимида с
нбутил метакрилатом
6 Гетерофазная сополимеризация Ывинилсукцинимида
с нбутилакрилатом и с нбутилметакрилатом
7 Свойства плнок на основе синтезированных
сополимеров, .
8 Выводы.
Список использованных источников


Исследовано влияние конверсии мономеров на точность вычисления значений констант бинарной сополимеризации с использованием компьютерных программ, проанализирована зависимость некоторых свойств полученных сополимеров от природы реакционной среды. Сложные эфиры акриловой (акрилаты) и метакриловой (метакрилаты) кислот, иначе называемые акриловыми мономерами, на протяжении многих десятилетий привлекают внимание ученых, работающих в области получения полимеров, применяемых для производства пластических масс, органических покрытий, волокон, клеёв, герметиков, связующих и т. Кроме того, акриловые мономеры могут использоваться при синтезе полимеров и сополимеров медикобиологического назначения. Интерес к данным (со)полимерам обусловлен возможностью получения на их основе разнообразных изделий и материалов, применяемых в медицинских целях: гелей, пленок, мембран и других изделий. Свойства и возможные области применения поли(мет)акрилатов во многом определяются условиями синтеза. Варьируя технологические параметры процессов, используя различные растворители, специальные добавки, вступающие во взаимодействие с молекулами мономеров, можно целенаправленно изменять реакционную способность мономеров, кинетику химических реакций и получать (со)полимеры с определённой структурой и молекулярной массой. Поэтому учеными многих стран проводится разностороннее изучение кинетических особенностей полимеризации и сополимеризации акриловых мономеров, выполняются исследования по разработке новых технологических процессов синтеза акриловых (со)полимеров. В данной главе обобщены результаты научно-исследовательских работ, опубликованные в нашей стране и за рубежом, посвященных изучению кинетики полимеризации и сополимеризации акриловых мономеров и влиянию различных факторов на их реакционную способность. В данной главе диссертационной работы, на основании ряда литературных источников, проанализировано влияние различных факторов на реакционную способность акриловых мономеров в реакциях радикальной (со)полимеризации. При оценке реакционной способности мономеров предложено использовать специально разработанные для этого схемы. До настоящего времени наибольшее распространение имеет схема Алфрея-Прайса [1], несмотря на то, что она была разработана более лет назад. Как известно, параметры Алфрея-Прайса О и е [1-3] являются величинами производными от значений констант относительной активности (констант сополимеризации). Поэтому, чтобы рассчитать величины (} и е для какого-либо мономера необходимо экспериментально определить значения констант сополимеризации и задать значения <3 и е для второго сомономера. В то же время, в работах последних лет было показано [4-7], что условия проведения процесса (природа растворителя, pH среды, температура, давление и т. С? и е. Поэтому для корректного определения величин рие новых мономеров необходимо выбирать значения О и е для второго мономера в сопоставимых условиях, а также учитывать возможность сомономера взаимодействовать с компонентами реакционной среды, образовывать комплексы, ассоциаты и др. Стоит отметить, что широко используемая до настоящего времени схема О-е Ал фрея-Прайса, позволяющая сопоставить реакционную способность различных мономеров, все же имеет ряд недостатков. Анализ данной схемы, проведённой в работе [8], свидетельствует о том, что главным недостатком является невозможность учесть влияние условий проведения процесса на активность мономеров в реакциях (со)полимеризации. Параметры О-е (мет)акрилатов, приводимые в разных литературных источниках, различаются, что, видимо, связано с влиянием среды на реакционную способность мономеров [8]. При этом не всегда учитывается возможность взаимодействия мономеров с компонентами среды, приводящего- к перераспределению электронной плотности в молекулах мономеров и изменению их реакционной способности. Как известно, связь между структурой мономера и его реакционной способностью в реакциях радикальной (со)полимеризации определяется резонансными, полярными и стерическими факторами, однако в схеме Алфрея-Прайса стерические факторы не учитываются [8].