(Со)полимеризация акриламида с винилацетатом в присутствии сульфонато-бисацетилацетонатов марганца (III)

• Автор: Хохрин, Сергей Александрович
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 175 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
Глава I. ДИКЕТОНАТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ПЕРЕМЕННОЙ ВАЛЕНТНОСТИ И ИХ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ В РАДИКАЛЬНЫХ ПРОЦЕССАХ СОПОЛИМЕЮЕАЦИИ . . .

1.1. Синтез, строение и свойства дикетонатов металлов

1.2. Смешаннолигандные комплексы марганца Щ и их инициирующая активность в реакциях полимеризации.
Глава 2. ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОПОЛИМЕР ИЗ АЦИИ АКРИЛАМИДА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ С МАСЛОРАСТВОРИМЫМИ

ВИНШЬНЫМЙ СОЕДИНЕНИЯМИ.

Глава 3. СВОЙСТВА И ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

АКРИЛАМИДА.

Глава 4. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

4.1. Подготовка и характеристика исходных продуктов.

4.2. Методы исследования
4.3.1. Метода исследования синтезированных комплексов марганца Ш
4.2.2. Метода исследования процессов сополимеризации . .
4.2.3. Определение молекулярных характеристик сополимеров . .
4.2.4 Определение флокулирующегс эффекта сополимеров сополимеров .
Глава 5. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА СМЕШАННОЛИГАНДНЫХ
КОМПЛЕКСОВ ТРИСАЦЕТИЛАЦЕТОНАТА МАРГАНЦА Ш
И СУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ.
5.1. Синтез сульфонатобисацеталацетонатов марганца Ш
5.2.Спектрофотометрическое изучение сульфокомплексов марганца Ш.
5.3. Термическая устойчивость сульфокомплексов марганца Ш в тврдой фазе.
5.4. Изучение реакции распада сульфокомплексов марганца Ш в водной и органической средах.
5.5. Поверхностноактивные свойства сульфокомплексов марганца Ш
5.6. Инициирующая активность, сульфокомплексов марганца Ш .
Глава 6. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АКРИЛАМИДА В ПРИСУТСТВИИ
СУЛЬФОНАТОБЙСАЦЕТЙЛАЦЕТОНАТОВ МАРГАНЦА Ш. .
6.1. Закономерности полимеризации акриламида в воде в присутствии бензолсульфонатобисацетилацетоната марганца Ш.
6.2. Полимеризация акриламида в стстеме вода
толуол, в присутствии алкилбензолсульфонатобисацетилацетоната марганца Ш
Глава 7. СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АКРИЛАМИДА С ВЙНИЛАЦЕТАТОМ
В ВОДНОЙ СРЕДЕ В ПРИСУТСТВИИ СУЛЬФОКОМПЛЕКСОВ МАРГАНЦА Ш . .
7.1. Кинетические закономерности реакции сополимеризации акриламида С винилацетатом в присутствии алкилбензолсульфонатобисацетилацетоната марганца Ш
7.2. Константы сошлимеризации акриламида с винилацетатом 4,
7.3. 0 механизме согтолим.еризации акриламида
с винилацетатом в присутствии сульфокомп
лексов марганца Ш
Глава 8. ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ТЕРПОЛИМЕРЫ АКРИЛАМИДА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ И АКРИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ И ИХ ФЛОКУЛИРУЮЩАЯ АКТИВНОСТЬ ПРИ ОЧИСТКЕ СТОЧНЫХ ВОД.
8.1. Получение высокомолекулярных терполимеров акриламида о винилацетатом и акриловой кислотой.
8.2. Флокулирующая способность терполимеров . . 4.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Направленный синтез, исследование структуры и строения новых смешаннолигандных комплексов марганца Ш позволили расширить ассортимент инициаторов на основе комплексных соединений марганца Ш и получить бифункциональные инициаторы, высокая инициирующая активность которых, сочетается с наличием псверхностноактивных. Реализация этих свойств сульфонатобисацетилацетонатов марганца Ш позволила предложить способ получения сополимеров водорастворимых мономеров метакриламида, метакриловой кислоты и их солей, лвинилсукцинимида, лвинилпи. На основании изученных кинетических закономерностей
процессов сополимеризации акриламида с винилацетатом открывается возможность реализации эффективных технологических. С в присутствии кислорода воздуха с практически 0ной конверсией за I 2 часа. Экспериментально найденные оптимальные условия получения высокомолекулярных терполимеров на основе акриламида, винилацетата и акриловой кислоты позволили использовать их в качестве эффективных флокулянтов для очистки сточных вод промышленного производства переработки, бурых углей КанскоАчинского топливноэнергетического комплекса, ускоряющих, процессы осветления сточных вод в 3 раз, что значительно эффективнее по сравнению с выпускаемыми, отечественной промышленностью полиакриламидными флокулянтами. Глава I. В настоящее время большое внимание уделяется поискам новых, высокоэффективных инициирующих систем с целью получения. Среди них. Каталитическая активность дикетонатов металлов определяется не только природой центрального атома металла, но и его лигандным окружением, что обусловливает широкие возможности варьирования их свойств и практического применения. В монографии индийских ученых обобщены литературные данные по синтезу, отроению и свойствам дикетонатов металлов переменной валентности и их производным. В работах советских и зарубежных ученых 8 , 1зЗ показано, что комплексные соединения металлов переменной валентности являются перспективными инициаторами для полимеризации винильных соединений, причем к наиболее эффективным из них относится трисацетилацетонат марганца Ш ТАМ. Высокая инициирующая активность и хорошие эксплуатационные качества нетоксичность, взрывобезопасность, стабильность при хранении этого инициа
тора определяют перспективность широкого использования его в полимеризационных процессах в, 9 . Наиболее типичными представителями класса соединений дикетонов общей формулы КС0СН2СЬЙ являются ацетилацетон, бензоилацетон, дибензоилметан, дипивалоилметан, трифторацетилацетон, гексафторацетилацетон и целый ряд других, соединений, дикетонаты маталлов, содержащие бидентатные лиганды дике. Таким образом, возможно получение большого числа дикетонатных комплексов с разнообразными свойствами, которые определяются, главным, образом, их стзреохимическими и геометрическими особенностями. Согласно структурным данным, длины связей углеродуглерод, углеродкислород и металлкислород в ацетилацетонатах эквивалентны и их. Тем не менее, вопрос о вкладе э и связывания в ковалентность связей в кольце и в связь металлкислород лиганда, в настоящее время остается дискуссионным. На основании теоретического анализа ИКспектров ацетилацетонатов металлов . Грибов с сотр. Анализ, электронных спектров ацетилацетонатов переходных металлов показал И что решающий вклад в образование халатных структур вносит АГвзаимодействие металллиганд. Причем предполагается, что в хелатах возможны два типа взаимодействия дативное и ЛГдонорноакцепторное, т. Г орбиталью, так и с заполненной Йуорби талью ацетилацетонатного лиганда. С другой сторнны, авторы работы и на основании рентгенографических данных считают, что природа возникновения псевдоароматической структуры, не связана с сэлектронами, атома металла, и указывают на возможность использования в общей системе взаимодействий в хелатном кольце рорбиталей атома металла. Каталитическая активность комплексных соединений металлов переменной валентности связана с термической устойчивостью этих комплексов, которая зависит от прочности, связи металллиганд и геометрических особенностей строения комплекса. Наиболее важными характеристиками центрального атома металла, определяющими, устойчивость комплекса, являются эффективный заряд ядра атома, эффективный ионный радиус и электронная структура О .