Одностадийная жидкофазная очистка легкого углеводородного сырья от сероводорода, меркаптанов, карбонилсульфида и сероуглерода

• Автор: Коробков, Федор Александрович
• Шифр специальности: 05.17.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 111 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Процессы обессеривания легкого углеводородного сырья

1.1.1 Абсорбционные методы очистки легкого углеводородного сырья от сероводорода, меркаптанов, карбонил сульфида и сероуглерода.

1.1.2 Адсорбционные методы очистки легкого углеводородного сырья от

сернистых соединений.

1.2. Реакции гидролиза сероуглерода и ксантогенирования спиртов,

жидкофазное окисление ксантогенатов

ГЛАВА 2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Методика проведения лабораторных опытов

2.1.1 Описание установки периодического действия для изучения

реакции алкоголиза сероуглерода
2.1.2 Описание манометрической установки периодического действия.
2.3 Методы анализов
2.3.1 Определение концентрации сероуглерода в углеводородной смеси.
2.3.2 Определение концентрации продуктов реакции гидролиза сероуглерода
и ксантогенирования спиртов
2.3.3 Определение концентрации ксантогената спектральным методом.
ГЛАВА 3 ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРОЛИЗА СЕРОУГЛЕРОДА И КСАНТОГЕНИРОВАНИЯ СПИРТОВ
3.1 Кинетика реакции алкоголиза сероуглерода в воднощелочных растворах
3.2 Кинетика реакции гидролиза сероуглерода и ксантогенирования спиртов
в водно спиртовощелочном растворе в среде углеводородов
3.2.1 Кинетика конверсии сероуглерода с этиленгликолем.
3.2.2 Кинетика конверсии сероуглерода в присутствии диэтиленгликоля
3.3 Кинетика реакции окисления ксантогенатов в воднощелочных растворах
ГЛАВА 4 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССА ОДНОСТАДИЙНОЙ ОЧИСТКИ ЛЕГКОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ СЕРОВОДОРОДА, МЕРКАПТАНОВ, КАРБОНИЛСУЛЬФИДА И СЕРОУГЛЕРОДА
4.1 Экстракция сероводорода, меркаптанов, карбонилсульфида и сероуглерода водно спирто щелочными растворами едкого натра.
4.2 Регенерация КТК жидкофазным каталитическим окислением меркаптидов, сульфидов и ксантогенатов натрия кислородом
4.3 Описание процесса ДМД 2М для очистки фракции Сз С4 на ГПЗ
i Иран
ЛИТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


V Международный симпозиум Техномат , Болгария, Бургас, сентябрь, . Легкое углеводородное сырье нестабильный газовый бензин, пропанбутановая фракция, бутанбутиленовая фракция, сырье ГФУ нефтеперерабатывающих заводов содержат в зависимости от состава, до нескольких десятых долей процента сероводорода и меркаптановой серы. Кроме меркаптанов и сероводорода в сырье могут присутствовать и другие серосодержащие соединения, такие как карбонилсульфид и сероуглерод. В нефтехимии и нефтепереработке известны способы очистки углеводородного сырья, основанные на процессах гидрогенизации, абсорбции и адсорбции сернистых соединений. Эти способы позволяют удалять либо всю гамму гидроочистка, либо какуюто определнную группу сернистых соединений. Наиболее эффективным методом удаления всех типов сернистых соединений из нефтепродуктов является каталитическая гидроочистка, при которой сераорганические соединения подвергаются гидрированию с образованием сероводорода. Процессы гидроочистки проводятся при давлении от 2,5 до 4,0 МПа и температурах 0 0С на окислах и сульфидах кобальта, молибдена, вольфрама, никеля, нанеснных на окисно алюмоселикатный носитель. Различными фирмами разработано большое число процессов гидроочистки, которые отличаются, главным образом, катализаторами, рабочими температурами и давлениями . Гидроочистка нефтепродуктов связана с большими материальными и энергетическими затратами, необходимостью ведения процесса в жестких условиях. Поэтому этот процесс применяется в основном, для очистки больших объемов до млн. Анализ мировой практики, накопленный в области очистки газов, показывает, что основными процессами, применяемыми для обработки больших потоков газа, являются абсорбционные, с использованием химических и физических абсорбентов, и их комбинации. Использование хемосорбции основано на химической реакции между активной частью хемосорбента и кислыми компонентами. Образующиеся соли при нагревании разлагаются и таким образом происходит регенерация абсорбента. Классическим промышленным способом очистки газов от кислых примесей 2, СО2, и является очистка растворами различных этаноламинов и аминокислот 4. Этаноламиновая очистка позволяет удалять сероводород и СОг до , однако извлечение меркаптанов и карбонилсульфида не превышает , а концентрация 2 при этом практически не меняется. Так, в процессе i , широко использемом для очистки газов каталитических процессов нефтеперерабатывающих заводов, в качестве растворителя используется водный раствор диизопропаноламина. При этом обеспечивается очистка газа от сероводорода до , но меркаптаны и карбонилсульфид извлекаются только на . Более совершенным является процесс Эконамин , где в качестве растворителя применяют водный раствор дигликольамина. С помощью этого растворителя достигается тонкая очистка газа от 2, а при взаимодействии дигликольамина с , 2 и меркаптанами образуются легко регенерируемые соединения. Однако изза коррозионной активности рабочего раствора дикликольамина этот процесс применяется редко. Старым промышленным методом очистки легкого углеводородного сырья от карбонилсульфида и сероуглерода является промывка сырья горячим раствором щелочи. Реакции необратимы, но протекают медленно, поэтому в отличие от очистки от меркаптанов для увеличения скорости реакции процесс необходимо вести при нагревании до С. В этих условиях скорость реакции гидролиза 2 примерно на три порядка ниже скорости гидролиза , и извлечения 2 практически не происходит. Кроме того, в процессе горячей промывки образуется большое количество трудноутилизируемых токсичных сернистощелочных стоков. Для небольших потоков газов применяют процесс, основанный на химическом взаимодействии сернистых соединений газа с поглотителем, представляющий собой суспензию мелкодисперсного оксида цинка в растворе ацетата цинка. По мере отработки поглотителя часть его выводится из абсорбера в отвал и вводится свежий. Ограничениями является то, что сырой газ должен быть водонасыщенным и не должен содержать жидких углеводородов. Кроме того процесс является нерегенеративным процессом .