Разработка каталитического синтеза трис-(гидроксиметил)фосфина

• Автор: Греков, Леонид Иванович
• Шифр специальности: 05.17.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 149 с.

1 лава I. Свойства фосфина и методы синтеза гидроксиметил и аминометилфосфинов

1.1. Свойства фосфина.

1.2. Реакции фосфина с карбонильными соединениями.

1.3. Реакции фосфина с карбонильными соединениями и аминами.

1.4. Применение гидроксиметилфосфинов.

Глава 2. Разработка каталитического синтеза трисгидроксиметилфосфина

2.1. Кинетическое исследование реакции гидроксиметилирования фосфина формальдегидом

2.1.1. Катализ хлоридом никеля II

2.1.2. Катализ хлоридом никеля II и аминами.

2.1.3. Катализ гидрохлоридами аминов

2.2. Квантовохимическое моделирование реакции методом МШЮРМЗ

2.2.1. Катализ водой и соляной кислотой.
2.2.2. Катализ метиламином и соляной кислотой.
2.3. О возможном механизме реакции гидроксиметилирования фосфина
2.3.1. Катализ хлоридом никеля И.
2.3.2. Катализ хлоридом никеля II и аминами.
2.3.3. Катализ протоном и этилендиамином
2.4. Технологические рекомендации по синтезу трис гидрокси меги л фосфина

Глава 3. Практическое применение трисгидроксиметилфосфина
3.1. Токсичность и бактерицидная активность.
3.2. Применение производных ТГМФ для получения полимерных материалов
пониженной горючести.
Глава 4. Экспериментальная часть
4.1. Исходные соединения6
4.2. Приготовление и анализ рабочих газовых смесей
4.3. Методика исследований реакции взаимодействия фосфина и водног о раствора формальдегида
4.3.1. Синтез ТГМФ
4.3.1. Проведение кинетических исследований.
4.4. Испытание ТГМФ на бактерицидную активность.
4.5. Физикохимические и механические исследования полученных полимерных
материалов.
Выводы.
Литература


Это объясняет тот факт, что гсксафторацетон легко вступает во взаимодействие с фосфином при С, метилфоефин реагирует уже при комнатной температуре, а димегилфосфин при С. Присутствие сильных электроноакцепторных трифгормстильных группировок, вероятно, настолько ослабляет элекфонодонорные свойства атома фосфора, что затрудняет дальнейшее взаимодействие с фторкегонами. СРСОИ РН2 2СН СРСОНРСН2ОН2 Мессингер и Энгельс ещ в конце прошлого столетия впервые показали , что фосфин присоединяется к алифатическим и ароматическим альдегидам в присутствии минеральной кислоты в качестве катализатора. Работы других исследователей, выполненные в начале х годов нашего столетия, определили некото
рые закономерности этих реакций 2, 4,. Установлено, что степень гидроксиалкилирования фосфина зависит от сочетания электронных, стеричсских факторов и условий проведения процесса, влияющих на исчерпывающее алкилированис до соли фосфония , . РН3 4 СН НС1 РСН2ОН4чСГ В дальнейшем было установлено, что лучше всего проводить реакцию при мольном соотношении формальдегида к соляной кислоте 4,, при С и энергичном перемешивании в этих условиях обеспечивается хорошее поглощение фосфина и его взаимодействие с формальдегидом. Выход конечного продукта достигает 2, ,. Кинетические исследования показали , , что реакция между фосфином и формальдегидом в водном диоксане в присутствии соляной кислоты является реакцией первого порядка по каждому компоненту системы, если концентрация НС1 не превышает 0,1 мольл. Полученный г идроксиметилфосфин аналогично фосфину взаимодействует дальше до ди и тризамещнного фосфина и четвертичной соли фосфония.