Разработка кинетической модели катализируемого комплексами палладия автоколебательного процесса окислительного карбонилирования алкинов

• Автор: Городский, Сергей Николаевич
• Шифр специальности: 05.17.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 168 с. : ил

ГЛАВА 1. I. 1. ГЛАВА 2. ГЛАВА 3. ГЛАВА 4. Исследование влияния растворителя и иодидов
В конце х годов Дегн , а также Дегн и Хиггинс показали, что свет не является необходимым для возникновения колебаний они также использовали Ог и перегнанный Н2О2 чтобы исключить влияние ингибиторов. Дегн считал, что, поскольку окисление Ь реакция 1. На реакцию 1. Он отмечал также, что Н2О2 ингибирует реакцию 1. Линдбладу и Дегну удалось смоделировать колебательное поведение, используя гипотетическую схему реакций, включающую квадратичное размножение свободных радикалов. Однако ничего не было сказано по поводу химической природы переменных этой модели. ШопенДюма использовала проточный реактор постоянного перемешивания и регистрировала изменения потенциала с помощью электродной системы Она варьировала и КЮз и температуру иС, очертила границы колебательной области и определила типы переходов к неколебатсльному поведению. Ею были также найдены области колебаний сложной формы. Вавилин и др. Г и Щ. Они также обнаружили область сложных колебаний.


Ею были также найдены области колебаний сложной формы. Вавилин и др. Г и Щ. Они также обнаружили область сложных колебаний. Шарма и Нойес представили данные, включая действие света и кислорода на эти колебания. Их статья года подводит итог проделанной работы и состояния знаний об этой системе на то время. Об этом осцилляторе, названном иодными часами, впервые сообщили два преподавателя высшей школы Вриггс и Раушер через год после опубликования в журнале i i , 5, с. Эта реакция похожа на реакцию Брея и, кроме того, включает некоторые элементы реакции Белоусова. В ходе ее периодически изменяются концентрации иода и иодидионов Г. Исходный состав, состоящий из КЮз 0,7 М, НСЮ. М, 0, М, малоновой кислоты 0,0 М, Н2О2 и 0, крахмала, дает сначала бесцветный гомогенный раствор, который вскоре желтеет, быстро становится ярко синим, затем обесцвечивается до прозрачного, и все это повторяется снова с частотой несколько колебаний в минуту. Осциллятор Бриггса Раушера хорошо работает при
комнатной температуре после небольшого периода индукции, и колебания происходят в течение примерно 0 минут. В растворе наблюдаются колебания значений потенциала платинового электрода . Брутто реакция описывается уравнением 1. Юз 2Н2 КН Н Ш ЗН 1. Ее можно представить в виде двух стехиометрических процессов 1. Юз 2Н2 Н Н 2 2Н 1. НО ЯН Ш Н 1. Процесс 1. Мп. НЮ2 Г Н 2Н 1. НО Н2 Г Н Н 1. МпОН2 Н2 Мп2 Н НОО 1. НЮ2 Юз НО Н 1. Ш епо 1. Ь епо Я I Г 1,
1. В ходе реакции каталитический процесс 1с протекает очень быстро и процесс иодирования 1. Н, и 1 .