Синтез ациклических кетонов C8 , C12 предельного и непредельного ряда

• Автор: Машина, Светлана Андреевна
• Шифр специальности: 05.17.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 130 с.

ГЛАВА 1. ГЛАВА 2. ГЛАВА 3. Реакционная способность моноэпоксидов циклоолефинов С, С в процессе изомеризации. ГЛАВА 4. Высокие температуры прокаливания данных катализаторов перед употреблением, приводят к формированию кислотных активных центров, способных селективно вести реакцию в сторону образования спирта. При катализе ТЮ2 окись пропилена изомеризуется в аллиловый спирт при умеренных температурах до 0 С . Повышение температуры изомеризации до 0 С приводит к тому, что на ТЮ2 окись пропилена изомеризуется в пропионовый альдегид и ацетон. При изомеризации эпоксида циклогексена с использованием ТЮг в качестве катализатора при 0 С образуется смесь ненасыщенных спиртов. В качестве катализатора изомеризации окиси пропилена в пропанол и ацетон при 0 С может быть использован восстановленный СиЮ2 . При этом в ходе превращения происходит деоксидирование, приводящее к окислению поверхности катализатора и возникновению на ней связанных кислотноосновных центров по Льюису, скорость образования которых максимальна на частично окисленной поверхности катализатора.


Известно , что эпоксициклододекан в растворе бензола в присутствии алюминийорганических амидов изомсризуется в ненасыщенный спирт с выходом при О С. Изомеризация эпоксидов в карбонильные соединения происходит в присутствии достаточно широкой группы катализаторов. В качестве катализаторов изомеризации в ненасыщенные альдегиды в газовой фазе при С могут быть использованы Ш, НВг, НС, а также иодиды щелочных и щелочноземельных металлов, хлориды и бромиды Си, А1, Ъх, Тц V, Сг, Мп, Ре. А0з, алюмосиликат, БЮг . Нанесение неорганических кислот Н3Р или Н, на носитель, освобожденный от сопутствующей воды, позволяет проводить процесс изомеризации 1,2эпоксиоктанов в октанали в жидкой фазе при 0 С в присутствии углеводородов как растворителей , обеспечивая конверсию эпоксида до 0 . Активированный уголь, обработанный азотной кислотой при С, приводит к изомеризации стиролоксида в РЬСН2СНО с выходом . Твердые кислоты и основания приводят к изомеризации 2метил1,2эпоксипропана, 1,2эпоксибутана и 2,3эпоксибутана преимущественно в кетоны и альдегиды и лишь над ТЮ2 до некоторой степени наблюдается образование аллиловых спиртов. Метил1,2эпоксипропан над Те4 при С изомеризуется в изомасляный альдегид выход при конверсии эпоксида и ненасыщенный спирт выход 2 . Эпоксиды бутена изомеризуются в масляный альдегид выход при конверсии эпоксида над А0з при 0 С и бутадиен выход если эпоксидный цикл находится в аположении в молекуле в кетон выход при конверсии эпоксида при 0 С над БЮгАОз и бутадиен выход 8 если изомеризуется 2,3эпоксибутан.