Совместный метод получения ксиленолов и циклогексанона

• Автор: Курганова, Екатерина Анатольевна
• Шифр специальности: 05.17.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 135 с. : ил.

1.1 Методы получения и практического применения фенола и его метильных производных.1

1.1.1 Фенолы методы получения и применение

1.1.2 Способы получения ксиленолов и их применение.

1.2 Инициированное жидкофазное окисление алкил и циклоалкилароматических углеводородов.
1.2.1 Некоторые положения теории жидкофазного инициированного окисления органических соединений
1.2.2 Методы интенсификации процесса жидкофазного инициированного окисления изопропилбензола и родственных
соединений.

1.2.3 Жидкофазное инициированное окисление

циклоал килбензолов

Глава 2 Экснсрименталная часть.

2.1 Характеристика исходных веществ

2.2 Методики проведения экспериментов
2.2.1 Циклоалкилирование изомеров ксилола циклогексанолом
2.2.2 Методика получения гидроксифталимида.
2.2.3 Методика жидкофазпого инициированного окисления изомеров циклогекслксилола кислородом воздуха при атмосферном давлении
2.2.4 Методика жидкофазпого инициированного окисления изомеров циклогексилксилола в проточнозамкнутой системе.
2.2.5 Исследование параметра окисляемости к2ук
2.2.6 Кислотное разложение гидропероксидов циклогексилксилолов
2.3 Методики проведения анализов.
2.3.1 Хроматографический анализ.
2.3.2 ИКспектроскопия
2.3.3 Определение содержания гидропероксида.
2.3.4 Хроматомасс спектрометрия.
2.3.5 Определение органических кислот
Глава 3 Изучение кинетических закономерностей жидкофазного инициированного окисления циклогексилбензола и его метильных производных
3.1 Изучение кинетики и параметра. окисляемости
циклогексилбензола, циклогексилтолуола, циклогексилксилола и
циклогексилмсзитилена .
3.2 Изучение кинетических закономерностей,, жидкофазного инициированного окисления циклогексилоксилола и циклогексилл
. ксилола . .IV.
. 3.3 Изучение, влияния ряда факторов на реакцию жидкофазного окисления изомеров циклогексилксилола. .
. . ,
. 3.3. I Изучение влияния температуры на жидкофазное окисление
циклогексилоксилола, циклогсксиляксилола циклогексиллксилола, инициируемоегидропероксидом пзопропилбензола,
гипериз. . . . .л
3.3.2 Изучение влияния концентрации инициатора гипериз на
. жидкофазноеокисление . циклогексилксилола, циклогексиля .
к , , .
. ксилола, . циклогексиллксилола.
.3 Изучение влияния различны добавок на. жидкофазное окисление
циклогексйлтоксилола, инициируемое гидропероксидами.I .
3.4 Изучение закономерностей жидкофазного окисления .изомеров
циклогексилксилола в присутствии 1 дроксифталимида.
3.4.1 Изучение кинетических закономерностей жидкофазного окисления изомеров циклогексилксилола в присутствии 1Чгидроксифталимида и его производим.
3.4.2 Изучение влияния температуры на жидкофазное окисление циклогексилоксилола, циклогексиляксилола, циклогексилжксилола в присутствии Мгидроксифталпмида
3.4.3 Изучение влияния концентрации Ыгидроксифталимида на жидкофазное окисление циклогексилоксилола, циклогексиляксилола, циклогексиллксилола
3.4.4 Влияние различных инициаторов и щелочной добавки на реакцию жидкофазного окисления циклогсксилоксилола в присутствии Ыгидроксифталимида.
Глава 4 Кислотное разложение гидронероксидов
цнклогексил ксилолов.
4.1 Изучение влияния различных факторов на кислотное разложение гидропероксидов циклогексилоксилола и циклогексиляксилола.
4.2 Изучение кинетических закономерностей реакции кислотного разложения гидропероксидов циклогексилтолуола, циклогексилбензола и циклогексилоксилола.
Основные выводы
Список литеразурных источников.
Список сокращений
ЦГБ циклогексилбензол
ЦГТ циклогексилтолуол
ЦГМ циклогексилмезитилен
ЦГК циклогексилксилол
ЦГоКсилол циклогексилоксилол
ЦГяКсилол циклогексиляксилол
ЦГ жКсилол циклогексилжксилол
Гипериз гидропероксид изопропилбензола ГП гидропероксид
АИБН азобисдиизобу тирс нитрил ГФИМ Ыгидроксифталимид
Введение


Диметильные производные фенола ксиленолы обладают высокими потребительскими свойствами. Они применяются для получения пластификаторов, лакокрасочных материалов и огнеустойчивых масел. На их основе производят малотоксичные для человека и теплокровных животных пестициды, сложные адгезивы на бумажной основе, антимикробные порошки, мази, дезодоранты, дезинфицирующие очищающие пасты и антисептические шампуни, являются полупродуктами в синтезе витамина Е и мономеров для получения термостойких материалов. В настоящее время экологически и экономически эффективные методы синтеза диметильных производных фенола отсутствуют. Все это в значительной степени ограничивает их промышленную реализацию и, таким образом, сдерживает организацию выпуска крайне необходимых в народном хозяйстве материалов, обладающих комплексом ценных свойств. В этой связи поиск и разработка приемлемых для технического использования методов получения диметилфенолов, базирующихся на использовании нефтехимического сырья, является актуальной задачей. Предложенный метод получения ксилеиолов во многом аналогичен кумольному методу получения фенола, но в отличие от него предполагает получение более ценного продукта органического синтеза циклогексаиоиа. Основополагающей стадией в предложенном процессе совместного получения ксилеиолов и циклогексаиоиа является окисление циклогексилксилолов до гидропероксидов. В научнотехнической литературе данные по этим вопросам отсутствуют. В этой связи изучение реакции жидкофазного окисления циклогексильных производных ксилола до. Цель, работы разработать теоретические и прикладные аспекты синтеза, ксилеиолов совместно е циклогексаноном на основе
нефтехимического сырья. Выяснить потенциальную возможность жидкофазного инициированного окисления циклогексилксилолов до гидропероксидов. В качестве катализатора циклоалкилирования и при кислотном разложении гидропероксидов использовалась концентрированная серная кислота. В качестве инициаторов, и. АИБН, соли Со и Мп, щелочные добавки, Ыгидроксифталимид и его производные. Научная . Экспериментально определена . СНсвязи по параметру окисляемостш к2Цк . Найдено, что указанные углеводороды по своей реакционной способности могут быть расположены в рядЦГаКсплол ЦГнКсилол ЦГлКсилол. Различная . ЦГнКсилоле и ЦГлКсйлоле метильные группы, вызывают большие, чем1 в ЦГоКсилоле,. Установлена корреляционная зависимость . I, энергии локализации АН, и . Изучена реакция жидкофазного инициированного гиперизом. Найдено, что при температуре С, содержании инициатора масс за 3 часа реакции удается накопить гидропероксида ЦГоКсилола, ЦГнКсилола и ЦГлКсилола,. V . Установлено, что использование Ыгидроксифталимида ИГФИМ и его производных даже в отсутствии гидропероксидных инициаторов позволяет повысить скорость окисления циклогексилксилолов И их конверсию в 1, раза по сравнению с процессом окисления в присутствии гидропероксида изопропилбензола В. ЫГФИМ и его аналогов экспериментально определен . СНсвязи в. Предложен механизм, процесса, окисления в присутствии ИГФИМ иего производных, . Изучено влияние. ЦГоКсилола. ЗЩТяКсилола. Составлена кинетическаямодель реакции кислотного разложения гидропроксида циклогексилэксилола и выведено кинетическое уравнение, адекватно описывающее экспериментальные данные. Определены константы. Практическое значение работы. Доказана возможность практического . ЦГоКсилола и ЦГяКсилола. Найдены условия температура. Найдено, что при температуре С, содержании ЫНР1 и его производных 1 масс, удается накопить ГГ1 ЦГоКсилола, 8 ГП ЦТ Ксилола и 7 ГП ЦГлКсилола, с селективностью их образовашш более . Синтезированный 3,4ксиленол был использован для 4,4оксидифталевая кислота перспективный мономер для получения термостойких пластмасс. Жидкофазное окисление с использованием ЫГФИМ и его производных рекомендовано для интенсификации процесса окисления различных алкилароматических и циклоалкил ароматических углеводородов. Новизна данного технического решения подтверждена полученными авторскими свидегельтвами РФ.