Теоретические основы управления селективностью в промышленных каталитических процессах оксиэтилирования

• Автор: Козловский, Роман Анатольевич
• Шифр специальности: 05.17.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 306 с. : ил.

Глава 1. Обобщенный механизм и кинетика реакций оксида этилена с протонодонорными веществами. Побочные реакции в процессах оксиэтилирования. Постановка задачи. Глава 2. Оксиэтилирование уксусной кислоты. Введение. Особенности механизма и кинетики каталитического оксиэтилирования карбоновых кислот. Выбор катализаторов монооксиэтилирования карбоновых кислот. Результаты и обсуждение. Кинетика реакции алкоголиза Оалкильной связи. Применимость полученной модели для описания процесса оксиэтилирования капршовой кислоты. Катализ полимерными анионитами. Механизм и кинепика оксиэтилирования уксусного ангидрида. Кинетика ацилирования. Глава 3. Оксиэтилирование фенола. Особенности механизма и кинетики реакции оксида этилена с фенолом. Результаты и обсуждение. Построение кинетической модели . Глава 4. Оксиэтилирование гидрохлорида тримегиламина. Получение холинхлорида. Особенности реакции оксида этилена с гидрохлоридом триметиламина
4. Требования к качеству холинхлорида. Выбор катализатора. Построение кинетической модели.


Глава 1. Глава 2. Оксиэтилирование уксусной кислоты. Катализ полимерными анионитами. Кинетика оксиэтилирования смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида . Глава 3. Оксиэтилирование фенола. Получение феноксиэтанола . Глава 4. Оксиэтилирование гидрохлорида гримегиламина. Построение кинетической модели 0. Глава 5. Глава 6. Гидратация оксида этилена. Введение. СибурНефтехим г. Дзержинск и ОАО Казаньоргсинтез. Николая Николаевича Лебедева. М.Г. М.В. А.Е. Капустину и профессору Сычеву М. Ю.П. А.К. Д.Х. ОАО Нижнекамскнефтехим. Козловским И. А. и Буковской А. Научному консультанту работы, профессору В. Таблица 1. ГОСТ 3. ЯАгОСН2СН2ОН

лические и тормозные

Низшие кар

ЯСООСН2СН2ОН

жидкости, антифризы пр. ЯАг0СН2СНпН

Неонолы, ГУ 7

Высшие . Синтанолы АЛМ, ТУ

Амиды ки
. Ди этанол амиды, ТУ 1 , ОАО Завод синтанолов г. ННовгород. Е и пр. Лапрол , ТУ


8,


ОАО Нижнекамскнефт


хим. Этанола
аммиак
ЫНз . ОАО Казаньоргсинтез. Производство пищевых добавок ви гам и нов для птицы, скота
Из таблицы 1. АН, где А анион, Н протон. Во всех реакциях типа 1. АСН2СИзН и т. С2И4О НА С2Н4ОНА1 1 . Ыи С2Н4ГНЛ ЫиСН2СН2ОН АГ 1 . Лимитирующей стадией является реакция 1 . IV. С2ННА 1. НА, а следовательно тоже способен активировать молекулу оксида этилена по
ции 1. С2Н4О НА СУОДхЦА, НАМ 1. I . С2НхВДЫиЛхВДНАз 1. ЦАГуНАДАо8о1у 1. Р1Ад,КОН сольватационная составляю
К0 константа активации по равновесию 1. КОН. С учетом вышеизложенного, общее кинетическое уравнение 1. С2Н8о1ухЦ Ми 1. К, уравнение 1. IV. Для некоторых, наиболее типичных представителей этого списка из таблицы 1. КА. Таблица 1. НА0 А0 1. КьН ,7 рКьГ 1,7. ЛV. ДН. АГ С2Н НОСН2СН2 А0 ЛоСЫ2СН2ОН А0СН2СН2О 1 . Образование продуктов полиприсосдинспия по реакциям 1 . А0СН2СН2Оп. УШ, определяется двумя факторами. Первый относительная нуклеофильность т. СКл0а 1. АГ ИА АоН АГ 1. Согласно равновесию 1. Поскольку скорость обеих реакций, представленных схемой 1. Таблица 1. Значения коэффициентов , а и Я уравнения 1. Выражение 1. Табл. КУУ . При значительном различии в кислотности исходного реагента и. К ао
фенолы. А0Н, т. А,НАоН . В таблице 1. Тогда допустимое соотношение для обеспечения желаемой селективности
Б, с учетом уравнения 1. Таблица 1. Приблизительные значения множителей уравнения 1. ХАон т. Например, на рисунке 1. КА стартового вещества. Кд гликолевых эфиров равного ,9. Кн но среднимзначениям, которые представлены в таблицах 2. В случае веществ с рКд выше спирты, шикали и их эфиры, вода, т. Рисунок 1. Рассчитанные по уравнению 1. Н. Уравнение 1. V 1. УШ неспособен решить эту задачу. К первой относятся нецелевые реакции оксида этилена. Во вторых. Ко второй группе относятся реакции, не связанные с окиеэтилироваиием. Ч а А С0Н. Рисунок 1. Глава 2. ОКСИЭТИЛИРОВАНИЕ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ. ПЭТ . Рис. Вюрцем в г . Лебедева , Гуськова К. А. исотр. СНзСООН . СН3СООСН2СН2ОН СНзСООН 2. С0УСук 1. МАЭГ. СН3СООН, т. К Ког, т. НАл,ЯОН из уравнения 1. Сыэг Сук. Сук. Теперь рассмотрим множитель , . Как следует из схемы реакции 2. Проделав соответствующие замены, из обобщенного уравнения 1. Т, л2моль2с
ккт. Т, л моль с для ацетата натрия. АсО iкю,2. К побочным реакциям первого типа 1. II С2Н Ас0СН2СН Ас0СИ2СИ2Н 2. Ас0СН2СН АсОСН2СН2ОН НОСН2СН АсОСИ2СН2ОАс 2. АсОСЫ2СН2ОН Ас0СН2СН АсОСН2С2Н АсО 2. У2. У1. В г. Гофмана в присутствии сильных оснований. Альтернативой как было показано в 1. Буковской А. Буковским В. АсОН 2. СуСН,С1
2. Лс,. Ыа. Сг3, Ме4Ы, ЕМ, Ви4Ы. Лебедева и Швеца , . Таблица 2. СгСН3СОО3 3 мольл. Соэ. Рис 2. ЭФ кн. Экспериментальные данные были обработаны по уравнению 2. ЕЫ, Ви4Г с ростом радиуса катиона.