Разработка электрохимических и химических методов обработки для повышения качества поверхности серебра и сплава СрМ 925

• Автор: Королева, Елена Вячеславовна
• Шифр специальности: 05.17.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 118 с. : ил.

Содержание
Введение
Глава 1.

Литературный обзор

1.1. Причины потускнения серебра

1.2. Электрохимическое полирование серебра

1.3. Защита серебра от потемнения

1.4. Заключение и постановка задач исследования Глава 2.

Методика эксперимента.

2.1. Методика поляризационных измерений.

2.2. Определение выхода по току и качества поверхности

2.3. Методика фотоэлектрополяризационных измерений
2.4. Методика импедансных измерений
2.5. Температурнокинетический метод расчета эффективной энергии активации процесса анодного растворения
2.6. Электроды и растворы Глава 3.
Анодное поведение серебра и сплава СрМ 5 в растворах на основе
роданида калия
Глава 4.
Влияние состава электролита и режима электролиза на показатели
процесса электрополирования серебра и сплава СрМ
Глава 5.
Формирование пассивирующих слоев на поверхности серебра
Выводы по работе
Список литературы


При температуре °С проводимость пленки незначительна. При понижении температуры электрическое сопротивление пленок Ag2S увеличивается и пленки становятся электроизоляционными []. Следует отметить, что сульфид серебра не всегда формируется в виде пленок. В некоторых случаях на серебряном покрытии вырастают тонкие копьевидные кристаллы длиной до 3 - 5 мм, способные приводить к короткому замыканию близлежащих цепей или их размыканию при пониженных температурах. Начало роста нитевидных кристаллов Ag2S происходит на границе раздела фаз Ag - Ag2S. Росту кристаллов способствуют повышенная влажность и нагрев. Полагают [4], что рост кристаллов сульфида серебра происходит из-за повышенной миграции ионов серебра к активным центрам и высокой подвижности их в присутствии влаги, адсорбируемой пленкой сульфида. Условия, в которых могут вырастать кристаллы сульфида серебра, не поддаются точному прогнозу. Окислы пленки серебра замедляют реакцию с молекулярной серой, которая может содержаться в виде паров или раствора в каком-нибудь жидком растворителе. Тускнение серебряных сплавов, содержащих неблагородные металлы, происходит иначе, чем у чистого серебра. При воздействии серы и соответствующих её соединений происходит предпочтительное образование сульфидов неблагородных металлов, чем сульфидов серебра. При тускнении на воздухе очень быстро прекращается участие серебра в образовании возникающей пленки. У особо важных технических сплавов серебро - медь (,5% серебра) серебро в условиях нормального атмосферного тускнения не участвует в образовании покровной пленки. Тускнение происходит в результате образования окиси меди с большим или меньшим содержанием сульфида меди. На изменение состава пленок потускнения влияет также присутствие других неблагородных металлов []. Считается [], что скорость потускнения серебряномедных сплавов в большинстве случаев пропорциональна содержанию меди. Пленка на изделиях из серебряномедных сплавов, кроме соединений серебра, содержит и соединения меди, их соотношение меняется в зависимости от условий. Скорость потускнения на серебре и серебряных сплавах возрастает с повышением влажности воздуха и увеличением концентрации соединений серы. В общем установлено, что серебряные сплавы, содержащие достаточное количество неблагородных металлов, тускнеют на воздухе не столько от образования сульфида серебра, сколько от окисных пленок, возникающих на присутствующих в сплаве неблагородных металлах. Совершенно осушенная от водяных паров смесь воздуха и сероводорода не вызывает потускнения серебра []. В присутствии оксида серы (IV) БСЬ и водяных паров (например над газовой плитой) пленка на серебре состоит из смеси сульфида серебра и сульфата серебра. В быту потускнение серебра ускоряют содержащие серу лук, яичный желток, резина, поваренная соль. Сульфид серебра плохо растворяется в воде, аммиаке, тиосульфатах натрия и калия. Он восстанавливается при нагревании в водороде до 0 °С или в вакууме до 0 °С []. Другим наиболее существенным источником сернистых соединений являются применяемые в приборостроении материалы из резины, пластические массы, компаунды и различные герметизирующие материалы. Интенсивная коррозия серебра возникает при их совместном нахождении в закрытом объёме - брызгонепроницаемых или герметически закрытых корпусах приборов []. Электрохимическое полирование можно рассматривать как один из способов анодной обработки металлов, который с каждым годом находит все большее промышленное применение. Способ этот, первоначально использовавшийся для декоративной отделки поверхности изделий и изготовления образцов для лабораторных исследований, в настоящее время приобрел несравненно более существенное значение. Связано это с тем благоприятным влиянием, которое анодная обработка в условиях электрохимического полирования оказывает на состояние поверхности металла. Электрохимическое полирование серебра так же, как и других редких или драгоценных металлов, имеет весьма существенные преимущества. Обычно электрополированию подвергаются серебряные покрытия.