Коррозионно-электрохимическое поведение силицидов металлов триады железа в щелочных электролитах

• Автор: Ракитянская, Ирина Леонидовна
• Шифр специальности: 05.17.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 120 с. : ил.

1.1. Некоторые физикохимические характеристики силицидов

МЕТАЛЛОВ ТРИАДЫ ЖЕЛЕЗА.

1.2. Катодные процессы на металлах триады железа в щелочных СРЕДАХ

1.2.1. Железо

1.2.2. Кобальт.

1.2.3. Никель

1.3. Анодное поведение металлов триады железа.

1.3.1. Железо

1.3.2. Кобальт.

1.3.3. Никель

1.4 Влияние ионов Сь на электрохимическое поведение железа

1.5 Электрохимическое поведение кремния в щелочных средах
1.6 Коррозионноэлектрохимическое поведение силицидов металлов
триады железа и сплавов этих металлов с кремнием
ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
ГЛАВА 3. АНОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ НА СИЛИЦИДАХ МЕТАЛЛОВ ПОДГРУППЫ ЖЕЛЕЗА В ЩЕЛОЧНОМ ЭЛЕКТРОЛИТЕ .
3.1 Анодное поведение кремния
3.2 Силициды кобальта
3.3 Силициды железа
3.4. Влияние ионов СС на анодное поведение силицидов железа.
3.5. Силициды никеля
3.6 Исследование состава поверхности образцов силицидов кобальта
И ЖЕЛЕЗА ПОСЛЕ АНОДНОЙ ПАССИВАЦИИ.
ГЛАВА 4. КАТОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ НА СИЛИЦИДАХ МЕТАЛЛОВ ПОДГРУППЫ ЖЕЛЕЗА. .
4.1 Силициды КОБАЛЬТА
4.2 СИЛИЦИДЫ ЖЕЛЕЗА.
4.3 Силициды НИКЕЛЯ.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ. . юб
ВЫВОДЫ Ю
СПИСОК ЦИТИРОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
ВВЕДЕНИЕ


В ряду соединений ii i i постепенно увеличивается эффективный радиус i i 1, 1, 1, соответственно, что, иовидимому, связано с уменьшающейся способностью атомов переходного металла в указанном ряду связывать валентные электроны кремния. В результате в структуре ii тип МпР несмотря на то, что радиус атома i наименьший в рассматриваемом ряду металлов, к. Температуры плавления силицидов переходных металлов обычно меньше, чем у исходных металлов 0,7 0,9 от температуры плавления металла, что существенно отличает их от карбидов, боридов и нитридов. Силициды переходных металлов по сравнению с перечисленными соединениями обладают наинизшими энергиями связями. Твердость силицидов относительно невелика и не превышает ООО МПа. Некоторые высшие силициды являются полупроводниками , а часть силицидов сверхпроводниками с очень высокой критической температурой. Многие силициды переходных металлов парамагнитны, причем парамагнетизм у них выражен слабее, чем у соответствующих металлов. Силициды как переходных, так и непереходных металлов могут обладать переменным содержанием компонентов, что наиболее характерно для металлов, способных замещаться кремнием , Со, i. Ыа рис. Ре1, Рез5, РеБц ГеБь. Рис. Диаграмма фазового состояния системы железокремний. Моносилицид железа РеБ1 является термически наиболее устойчивым силицидом. Он обладает кубической решеткой типа В Р Т4. В его
элементарной ячейке а4,8А при ,6 присутствуют четыре атома железа и четыре атома кремния. В литературе описываются данные, позволяющие предполагать, в силу его специфических особенностей, наличие достаточно сближенных пар железа и кремния, позволяющие говорить о наличии в нем квазимолекулярных группировок. Сведения о структурных характеристиках i2 флебоит ограничены. Последние данные говорят о том, что число молекул i2, приходящихся на элементарную ячейку, равно ,0. Каждый атом железа находится в центре деформированного куба, образованного восемью атомами кремния. Кроме этого в базисной плоскости атом железа окружен атомами железа на расстоянии 2,, среднее число которых немного меньше четырех. В свою очередь каждый атом кремния расположен в центре тетраэдра, образованного четырьмя атомами железа. Атомы кремния образуют четко выделенные пары, межатомное расстояние которых близко к расстоянию ii в чистом кремнии. Для i подтвержден полупроводниковый характер проводимости. В работе 9 электронографически изучена структура термически напыленных аморфных пленок состава i и i2, Анализ функций радиального распределения позволил сделать вывод, что в структуре i взаимное расположение соседних атомов лучше всего соответствует структуре КЧ i КЧ 7 и ближний порядок в пленках распространяется более, чем на две координационные сферы. Основные особенности взаимного расположения атомов в аморфных пленках i и i2, оказались такими же, как и в расплавах соответствующих силицидов. Попытки получения данных для аморфного 3i оказались безуспешными изза плохой воспроизводимости структуры. Это объяснено тем, что металлический характер связи препятствуют сохранению аморфной структуры, в то время как ковалентная связь в i и i2, способствует этому. В настоящее время установлено, что кобальт образует с кремнием силициды четырех составов 3i, 2i, i и i2 см. Остановимся на рассмотрении физикохимических характеристик тех из них, которые исследовались в нашей работе. Рис. Силицид Со1 имеет решетку типа С, обладает орторомбической
структурой, в элементарной ячейке которой а4,8 Ь3,8 с7,9А содержатся четыре молекулы СозБк В структуре СозБ атом Со окружен пятью атомами кремния, которые вместе с далеким атомом кремния образуют искаженный октаэдр. Точно также шесть атомов Соц лежат в вершинах искаженного октаэдра вокруг Соь вблизи которого, кроме того, располагаются два атома Со Ближайшими соседями атомов Соц также являются атомы кремния, пять из которых располагаются по вершинам искаженной бипирамиды. Металлическое окружение атомов Соц представлено восемью атомами кобальта обоих сортов на не очень больших расстояниях. Атомы кремния не соседствуют друг с другом, а имеют окружение из десяти атомов С и Соц. Диаграмма фазового состояния системы кобальткремний.