Коррозионно-электрохимическое поведение силицидов и германидов марганца в кислых электролитах

• Автор: Зубова, Елена Николаевна
• Шифр специальности: 05.17.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 132 с. : ил

Содержание
Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Некоторые структурные и физические характеристики силицидов 6 и германидов марганца

1.2. Электрохимическое поведение марганца, кремния, германия

1.2.1 Марганец

1.2.2. Кремний

1.2.3. Германий

1.3. Катодное выделение водорода на металлоподобных соединениях

1.4. Анодное растворение марганца, кремния и германия

1.4.1. Марганец

1.4.2. Кремний
1.4.3. Влияние НР на электрохимическое поведение кремния.
1.4.4. Германий
1.5. Анодное растворение металлоподобных соединений
Глава 2. Материалы и методы исследований
Глава 3. Электрохимические процессы на двойных металлоподобных соединениях
3.1. Силициды марганца
3.2. Влияние НГ на электрохимическое поведение силицидов марганца
3.3. Германид марганца
Глава4. Электрохимическое поведение соединений Мп5О.х5хз
Заключение
многокомпонентных
Список цитируемой литературы


З. Проекция ячейки Мп1з на плоскость (). Можно предполагать, что в Мп^з имеется некоторое перераспределение электронной плотности от узлов, занятых МП| и 5к к узлам, занятым Мпи. Параметры решетки германида Мпез (М=2. Ое) соответствуют значениям а=7. Структурные параметры атомов Мп-0 Ое-О. Система Мпе3 - Мп1з вызывает интерес, так как эти соединения, имея одинаковую кристаллическую решетку, между тем проявляют разное магнитное поведение. В то время как Мпсз является строго ферромагнетиком. Мп^з -антиферромагнетиком. В литературе [1 1-] встречаются описания только физических свойств системы Мп5(Ое,. Сплавлением элементов высокой чистоты с последующим гомогенизирующим отжигом продуктов получены рентгенофафически однофазные лоликристаллические образцы твердых растворов Мл5(Ое|_хх)з (1), имеющие гексагональную структуру Б8. При температурах 1,4 - 4,2К в магнитных полях Н< кЭ. Методом ядерного спинового эха исследовано распределение сверхтонких магнитных нолей на ядрах Мп в образцах (1). На основе анализа полученных данных установлено, что при х<0,4 образцы (1) ферромагнитны, однако для атомов Мп, имеющих приблизительно два ближайших соседа кремния, магнитные моменты близки к нулю. В этом концентрационном интервале наложение слабого поля Н? Э приводит к восстановлению первоначального магнитною момента. В области 0,<х<0,8 образцы (1) представляют собой смесь изолированных ферро- и антиферромагнитных доменов. В слабых полях эти образцы испытывают метамагнитный переход. При х>0. Н. Изучена роль двух сортов магнитно -неэквивалентных атомов Мл в маг нитных переходах для твердых растворов (1) []. X 0 0. Mn, Si и Ge в электролитах различного состава. Существует большое число фундаментальных работ по катодным выделениям водорода на металлах[ -]. Нз0*+2е-»Н2+Н (1. Н++е'—Жадс+Н (1. Надс+Н^-Ж, (1. НадС+Н3(У+е-Ж2+- ( 1. Протекание суммарной реакции (1) можно представить как комбинацию любых двух стадий (1. Одпа из этих стадий может быть лимитирующей и определять скорость всего процесса. Лн=ак-И1ё1к (1. Цн-перенапряжсние водорода, а Ьк= оцн/й^к^Уб^к-наоон линейною участка поляризационной кривой. Задача определения механизма реакции катодного выделения водорода достаточно сложна. Наиболее простой путь заключается в измерении таких кинетических параметров электрохимического процесса, как n=-SlgiK/OpH, Ык), 0т]и/5рН, oE^opH. Более полные и достоверные сведения могут быть получены при одновременном изучении импеданса, изотоптых эффектов, наводораживания металлов и применении различных независимых физических и физикохимических методов. Нетрадиционный подход к объяснению механизма катодного выделения водорода на металле подгруппы железа основан на предположении решающей роли адсорбционно-химического взаимодействия молекул воды с поверхностью металла, как при его химическом растворении, так и при катодном выделении водорода. Н+2Ме—>2МеОН +Н2 (1. Ме0Н+Н++е‘->Ме+2Н (1. С ростом катодной поляризации возрастает вклад обычных “традиционных“ путей реакции катодного выделения водорода []. Важнейшей характеристикой, определяющей реализацию того или иного механизма катодного выделения водорода, является адсорбционная способность металла по водороду и, в частности, энергия связи Е(М-Н). При малой энергии связи процесс лимитируется стадией разряда. При очень высокой - рекомбинация. Переход к замедленной рекомбинации возможен при энергии связи М-Н около 0кДж/моль [ ]. Как свидетельствуют спектроскопические данные [], в результате адсорбции воды на поверхности металла подгруппы железа образуется поверхностный комплекс с переносом заряда (ПКПЗ), в котором часть заряда неиоделенной пары электронов воды, зависящая от потенциала (Е), переносится в свободную зону металла. Такой перенос можно рассматривать как повышение поляризуемости адсорбционного слоя в направлении, нормальном к поверхности. Скорость катодного процесса при потенциале появления слоя ПКПЗ снижается, гак как конкуренция с адсорбированной водой должна, по-видимому, снизить теплоту адсорбции атомов металла или водорода.