Экстракция циркония из хлоридных и сульфатных растворов смесями органических кислот с солями МТАА

• Автор: Тхей У
• Шифр специальности: 05.17.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 141 с.: ил.

1. Введение

2. Экстракция циркония из хлоридных и сульфатных

растворов. Литературный обзор

2.1. Химия водных хлоридных и сульфатных растворов циркония

2.2. Гидролиз и гидролитическая полимеризация циркония в

водных растворах

2.2.1. Солянокислые растворы

2.2.2. Сернокислые растворы

2.3. Экстракция циркония из хлоридных и сульфатных растворов

2.3.1. Экстракция циркония органическими кислотами

2.3.2. Экстракция циркония солями аминов и четвертичных

аммониевых оснований
2.3.3. Экстракция циркония смесями экстрагентов
2.3.4. Заключение
3. Экспериментальная часть.
3.1. Исходные вещества и реактивы
3.2. Методика очистки технического метилсульфата МТАА от
примесей
3.3. Методики получения солей МТАА
3.4. Методика определения ЯдИгрупп
3.5. Очистка технической Д2ЭГФК
3.6. Методика определения циркония весовым методом с
аммиаком
3.7. Методика определения циркония в органической фазе
методом мокрого сжигания
3.8. Методика потенциометрического титрования органических и
минеральных кислот в органической фазе
3.9. Методика приготовления растворов
ЗЛО. Методика проведения экстракционного эксперимента
3 Методика получения ИК спектров
4. Экстракция циркония из хлоридных растворов смесями
хлорида МТАА с органическими кислотами
4.1. Кинетика экстракции циркония из хлоридных растворов
4.2. Экстракция циркония из хлоридных растворов хлоридом
4.2.1. Изотерма экстракции циркония хлоридом МТАА
4.2.2. Метод сдвига равновесия
4.2.3. Метод насыщения
4.3. Экстракция циркония из хлоридных растворов смесями
хлорида МТАА и Д2ЭГФК
4.3.1. Влияние концентрации НС1 на экстракцию циркония из
хлоридных растворов смесями хлорида МТАА и Д2ЭГФК
4.3.2. Экстракция НС1 смесью хлорида МТАА и Д2ЭГФК.
4.3.3. Изотерма экстракции циркония смесью хлорида МТАА и
Д2ЭГФК
4.3.4. Математическое моделирование изотермы экстракции
4.3.5. ИКспектры экстрактов
4.4. Экстракция циркония из хлоридных растворов смесями
хлорида МТАА и ВИКК2
4.4.1. Влияние НС1 на экстракцию циркония из хлоридных
растворов смесями хлорида МТАА и ВИКК2
4.4.2. Изотерма экстракции циркония смесями хлорида МТАА и
ВИКК2
5. Экстракция циркония из сульфатных растворов смесями
сульфата МТАА с органическими кислотами
5.1. Кинетика экстракции циркония из сульфатных растворов
5.2. Экстракция циркония из сульфатных растворов смесями
сульфата МТАА и Д2ЭГФК
5.2.1. Влияние концентрации на экстракцию циркония из сульфатных растворов смесями сульфата МТАА и Д2ЭГФК
5.2.2. Экстракция смесью сульфата МТАА и Д2ЭГФК
5.2.3. Изотерма экстракции циркония из сульфатных растворов
смесью сульфата МТАА и Д2ЭГФК
5.2.4. Математическое моделирование изотермы экстракции
5.2.5. Метод сдвига равновесия
5.3. Экстракция циркония из сульфатных растворов смесями
сульфата МТАА и ВИКК2.
5.3.1. Влияние концентрации НгЭОд на экстракцию циркония из сульфатных растворов смесями сульфата МТАА и ВИКК2
5.3.2. Изотерма экстракции циркония из сульфатных растворов смесями сульфата МТАА и ВИКК2
5.3.3. Метод насыщения
5.3.3. ИКспектры экстрактов
5.4. Экстракция циркония из сульфатных растворов аммониевой
солью ВИКК2
5.4.1. Кинетика экстракции циркония аммониевой солью ВИКК2,
полученной в аммиачной системе
5.4.2. Кинетика экстракции циркония аммониевой солью ВИКК2,
полученной в бикарбонатной системе
5.4.3. Экстракционный синтез карбоксилатов циркония
6. Экстракционнопиролитический синтез оксидных и
хлоридных пленок циркония.
6.1. Синтез пленок из стабилизированного диоксида циркония
6.2. Синтез пленок из хлоридов циркония
7. Выводы
8. Литература
9. Приложение
ВВЕДЕНИЕ


Изготовлена опытная партия карбоксилата циркония с ВИКК2 которая использована для получения наноразмерных пленок стабилизированного иттрием диоксида циркония для анодов топливных элементов технологии БОРС. Изготовлены опытные партии экстрактов хлорида циркония с хлоридом МТАА и смесью хлорида МТАА с ВИКК2, которые использованы нанесения различных графических изображений черного цвета из пленок монохлорида циркония на керамических и металлических подложках. Апробация работы. МКХТ, Москва, г. XX Международная конференция молодых ученых по химии и химической технологии МКХТ, Москва, г. Международная конференция по химической технологии ХТ, Москва, г. Структура и объем работы. Диссертация изложена на 5 страницах машинописного текста, включает введение, литературный обзор, экспериментальную часть, три главы, в которых представлены основные результаты работы и их обсуждение, выводы, список литературы и приложение. Работа содержит рисунков и таблиц. Приложение содержит 5 таблиц. Список литературы включает наименования. Экстракция циркония из хлоридных и сульфатных растворов. Литературный обзор. Химия водных хлоридных и сульфатных растворов циркония. Хлориды циркония относятся к галогенидам, составляющим большую группу 1 соединений различных типов, например тетрагалогениды, их продукты присоединения и неполного замещения. Продукты присоединения, полученные на основе галогенидов, относятся к двум типам соединений продукты присоединения молекулярного типа, как, например, 2г2С2Н5, где исходные вещества сохраняют в основном свою индивидуальность, и продукты присоединения ионного типа, такие, как Ка2гСЬ, в которых происходит перераспределение атомов и начальные компоненты в значительной степени теряют свои свойства. Последовательное замещение хлора может дать, например, такой ряд соединений сь2гос2н5, сьгосгН , агкосгВДз и гюсь, 2гООНС1. Тетрахлорид циркония получают путем прямого синтеза из элементов, обработкой окисла, фторида, пирофосфата или любого другого соединения циркония хлорсодержащими агентами. Кроме того, он может быть получен путем разложения некоторых комплексных соединений циркония, например таких, как продукт присоединения двуокиси серы к тетрахлориду циркония, которые являются вполне доступными веществами. С 2СгХгС4 С 2. Растворение тетрахлорида циркония в воде ведет к полной перестройке первоначальной структуры, и вновь выделить тетрахлорид циркония из растворов невозможно. Точный механизм химических превращений при взаимодействии тетрахлорида 2г с водой экспериментально не установлен, так как реакции протекают бурно и быстро, а это весьма затрудняет исследования. При взаимодействии твердого тетрахлорида циркония с водой или ее парами прежде всего происходит реакция присоединения, в результате которой кислородные атомы молекул воды отдают свои электроны атомам циркония. Таким образом, в течение короткого отрезка времени существует гидратированный тетрахлорид циркония 2гСшН. Он разлагается с выделением хлористого водорода и одновременным образованием гидроксихлоридов, таких, как 2гС1з0Нш1Н, 2гС. ОНп и т. При этом с атомом циркония соединяется все большее количество молекул воды путем образования координационных связей, и скоро все атомы хлора отделяются от циркония. При выпаривании водного раствора досуха выделяется твердый продукт эмпирического состава 2г0С8Н. Это кристаллическое вещество, известное в литературе под названием оксихлорида циркония или хлорида цирконила, является одним из наиболее изученных и широко известных соединений циркония. ЮС8Н представляет собой бесцветные тетрагональные кристаллы. Цирконий входит в состав комплексного катиона, причем 4 атома циркония находятся в углах квадрата и каждый связан со своими ближайшими соседями через оловые группы. Одна из них расположена выше, а другая ниже плоскости, в которой лежат атомы циркония. Атомы хлора удалены от атомов циркония и не связаны с ними непосредственно 2. Хлорид цирконила растворим в спирте, но нерастворим в эфире, углеводородах и хлорированных углеводородах.