Моно-, би- и триметаллические оксоалкоксопроизводные рения : Синтез, свойства и применение

• Автор: Щеглов, Павел Александрович
• Шифр специальности: 05.17.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 209 с. : ил

Система ренинкислород и свойства оксидов рения. Давление пара над оксидами рения. Методы получения алкоксо и оксоапкоксопроизводных. Ллкоксопроизводные рения. Биметаллические оксоалкоксокомплсксы. Некоторые химические свойства алкоксопроизводных. Выводы из литературного обзора. Исходные материалы и реактивы и методы синтеза. Методы и методики анализа и исследования. Рентгеноструктурный анализ. Синтез, структура и свойства оксоизопропоксокомплекса рения
2. Структура Ргю. Структуры ПЬМскКс2, МЬТа0Ме8К. ЫЬ2ТаМеКе2. Синтез индивидуальных оксометилатов рения и биметаллических оксометилатов рения и молибдена. Результаты эксперимента. Поведение Ке4ОбОМе и КеМеб в неводных растворах. Результаты эксперимента. Система ренийкислород. Качественный состав газовой фазы при разложении Н. Т аМе е2. Та2ОМе4Ке2 обсуждение результатов. Обсуждение результатов. Бэттлз, Гандерсен и Эдвардз но результатам массспектрометрического исследования также доказали протекание реакции диспропорционирования 1. При этом реакция конгруэнтного испарения 2 вс же вносит небольшой вклад менее 3 в общее давление пара над ЛеОз.


Повидимому, техника проведения эксперимента не исключала доступ кислорода и или паров воды, поскольку эти данные противоречат приведнным выше результатам, подтверждающим инконгруэнтный характер сублимации. Например, если принять во внимание результаты Г. Оппермана , то при температуре выше 0С должна начинаться первая ступень потери массы, заканчивающаяся образованием ИеСЬ вторая ступень при 0С, при этом тврдый остаток должен состоять из Ле, и полная потеря массы, таким образом, не может быть достигнута. Массспектрометричсскос исследование состава газовой фазы над ЛеОэ 5, проведенное Г. Семновым и К. Овчинниковым , подтвердило протекание двух реакций 1 и 2, однако, в отличие от результатов Е. Казснаса с сотр. ЯеОз. Присутствие ЛеОз в продуктах конденсации газовой фазы подтверждено с помощью РФА. Кроме того, на основании измерения потери массы при сублимации сделан вывод о протекании процесса образования кислорода 4. Термодинамические расчеты Д. Шаба подтверждают возможность протекания данной реакции, однако в равновесных условиях парциальное давление кислорода над системами Ле Лс 5 и Ле яуЛе ф должно быть на несколько порядков меньше парциального давления ЛезОтоо . Проведнное Д. Дроботом и сотр. Ле, полученными из различных прекурсоров, показало заметное влияние микроструктуры образцов на величину давления насыщенного пара и энтальпии сублимации . На различия в свойствах Лс, полученного разными способами, в том числе на поведение при сублимации, указывается также в работах М. Ермолаева и Ю. Гуковой , .