Разработка новой технологии получения супероксида калия

• Автор: Ферапонтов, Юрий Анатольевич
• Шифр специальности: 05.17.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Тамбов
• Количество страниц: 163 с. : ил

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ СУПЕРОКСИДА КАЛИЯ ИЗ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА И ГИДРООКСИДА КАЛИЯ. Влияние концентрации исходных компонентов на качественный состав конечного продукта. Влияние содержания паров воды и диоксида углерода в сушильном агенте на процесс синтеза супероксида калия в аппарате распылительного типа. Изучение зависимости дисперсности полученных образцов супероксида калия от условий протекания процесса. ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ПОЛУЧЕННОГО СУПЕРОКСИДА КАЛИЯ. В неорганических пероксидных соединениях характер связи между атомами кислорода в самом мостике и между кислородным мостиком и атомами элементов их образующих различен , . Элементы 1 и II групп периодической таблицы Менделеева Д. И. образуют пероксидные соединения с ионной связью между атомами элемента и молекулярными ионами 2, , Оз пероксиды, супероксиды и озониды, соответственно. На рис. Наличие двух неспаренных электронов определяет парамагнетизм молекулы . Порядок связи равен двум. Длина связи равна 1,7 А0 ,.


Присоединение двух электронов к молекуле или одного к иону сопровождается образованием двузарядного аниона 2, входящего в состав пероксидов. Отсутствие непарного электрона определяет диамагнитные свойства и отсутствие окраски пероксидов. Присоединение электрона к молекуле вызывает возрастание длины связи с 1, А0 с 1,А с 2 1,А, тогда как потеря электрона приводит к уменьшению длины связи с 1, А0. Следовательно, удаление электрона упрочняет связь порядок связи равен 2,5, что энергетически более выгодно, в то время как присоединение электрона ее ослабляет порядок связи в О и 2 равен 1,5 и 1, соответственно . Этим и объясняется самопроизвольный переход пероксида калия в супероксид. Парамагнетизм и цвет озонидов также обусловлены синглегным электроном озонидиона . В ряду пероксид супероксид озонид степени окисления кислорода принимают значения 1, , . Мы будем говорить только о перекисных соединениях калия с молекулярными ионами 2, . Рассмотрим более подробно механизм превращения дипероксигидрата пероксида калия в супероксид. С современной точки зрения можно предположить в качестве первичного элементарного акта переход электрона от бесцветного диамагнитного иона 2 к Н2 с разрывом связи и образованием радикала ОН, принимающего участие в дальнейшем разложении пероксида водорода. При этом образуется желтый парамагнитный ион . Подробное исследование механизма распада пероксида водорода в щелочных растворах было сделано в работах , . Для этого охлажденные до 0С растворы гидрооксида калия и пероксида водорода смешивали при мольном соотношении Н2КОН 2 и вакуумировали до получения твердого остатка.