Технология безводного трихлорида хрома реактивной квалификации

• Автор: Кудряшов, Владимир Николаевич
• Шифр специальности: 05.17.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 115 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

.. ПРИМЕНЕНИЕ БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА

. 2. ПОЛУЧЕНИЕ БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА.

1.3 НЕКОТОРЫЕ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА

2.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. СИНТЕЗ БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ХРОМА С ЭЛЕМЕНТАРНЫМ ХЛОРОМ.

2.2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ РЕАКЦИЙ ПОЛУЧЕНИЯ БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА.

2.3. ГЕТЕРОГЕН НОНЕКА ТА ЛИТИ ЧЕС КИЙ ПРОЦЕСС С НЕ ПРОРЕАГИРОВАВШИМ ЯДРОМ И УМЕНЬШАЮЩИМСЯ ЗЕРНОМ

2.3.1. РАЗРАБОТКА МАТЕМАТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ.

2.3.2. АЛГОРИТМ РАСЧТА.
2.4. РЕАКТОР СИНТЕЗА БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА
2.5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРИМЕСЕЙ В БЕЗВОДНОМ ТРИХЛОРИДЕ ХРОМА И РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ОЧИСТКИ ОТ НИХ.
2.5.1. УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИЕ ПРИМЕСИ В БЕЗВОДНОМ ТРИХЛОРИДЕ ХРОМА
2.5.2. МАСССПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ И ХРОМА ТОМАСССПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.5.3. УФ и ИКСПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА.
2.5.4. ВЫДЕЛЕНИЕ ЛЕТУЧИХ УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИХ ПРИМЕСЕЙ ИЗ БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА
2.5.5. ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА ПРИМЕСЕЙ МЕТАЛЛОВ В БЕЗВОДНОМ ТРИХЛОРИДЕ ХРОМА.
3. ИССЛЕДОВАНИЕ ДАВЛЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ ПАРОВ БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА.
4. РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА
5. ИССЛЕДОВАНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ РЕАКТОРА СИНТЕЗА БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА.
6. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОИЗВОДСТВА БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА РЕАКТИВНЫХ КВАЛИФИКАЦИЙ
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Работа выполнена в рамках Федеральной программы года «Ьыстроре&яизуемыс высокоэффективные инвестиционные проекты», тема 3- «Технология и освоение производства безводного трихлорида хрома реактивной квалификации для катализаторов и элементоорганического синтеза». Таблица 1. Цена безводного трихлорида хрома иностранных фирм с различным содержанием основного вещества. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ПРИМСІ ІЕІИЕ БЕЗВОДНОГО ТРИХЛОРИДА ХРОМА. Безводный трихлорид хрома широко используется для синтеза хроморганических соединений. В работе 1 приводится обзор методов получения различных элементоорганических соединений хрома с использованием безводного хлорида хрома. Наиболее широко используется безводный трихлорид хрома для синтеза катализаторов полимеризации, в частности, для производства катализа горой получения полиэтилена низког о давления [8-]. Наибольшее распространение получила каталитическая система хромоцен - дипиклопснтадиснилхромат, нанесенный на активированный силикагель, и силилхромат - бис(трифенилсилилокси)хромат, восстановленный алюминийалкилом, и нанесенный па активированный силикагель. Активность катализатора во многом определяется чистотой хромоорганических компонентов и условиями взаимодействия хромоорганического соединения с носителем. Хромоцен приобретает активность в результате хсмосорбции на силикагеле. Каталитическая активность бис(трифенилсилил)хромата, нанесенного на силикагель, значительно возрастает при обработке его алкилалюминием. Используют синтез из комплекса СгСЬ. ТГФ с пентадиенилнатрием[]. Выход этой реакции выше, однако она требует лишней стадии получения комплекса. Особенно высококачественный продукты получают с выходом до % взаимодействием смеси СгСЬ + ТГФ + 1лД1Н4 +ПаСК []. Отмечается зависимость выхода от чистоты используемых реагентов. Способность хромоцена прочно связывать кислород определила использование его в качестве поглотителя последнего и использования его в качестве индикатора[6, ,]. При взаимодействии галогенидов хрома с пи клопе нтадиеиил литием образуется бисциклопентадиенилхромомоногалогенид. Описаны многочисленные подобные соединения. Они служат промежуточными продуктами для получения химикатов, применяемых в сельском хозяйстве. Дигалогенид циклопентадиснилхрома используется совместно с алкилапюминием и металлгалогенидом в качес тве каталитической системы для получения линейных высокомолекулярных кристаллических поли-а-олефинов []. Алкил- или арилпроизводные бисциклопентадиенилхрома при взаимодействии с галогенидами металлов образуют каталитические системы, используемые для получения линейного полиэтилена и полимеров алифатических а-олефимов или диенов, содержащих по крайней мере одну винильную двойную связь []. Каталитическая система, состоящая из галогенида хрома и алкил-ил и арил циклопентадиснилхрома, была предложена для иолименризации олефинов или диенов[]. Дибензилхром синтезируют по восстановительному методу Фишера - Хафнсра реакцией между безводным трихлоридом хрома и бензолом в присутствии мсзитилена в качестве катализатора []. Для повышения выхода исходный безводный трихлорид хрома подвергают очистке гидрохимическим методом обработкой соляной кислотой и сушкой в газообразном азоте или инертном газе. При этом отделяются растворимые в соляной кислоте примеси металлов, которые могут приводить к неконтролируемому протеканию синтеза и появлению нежелательных побочных продуктов. Основным промышленным методом получения гексакарбонила хрома является восстановление безводного трихлорида хрома под давлением СО при действии металлов (А1 или Мё) в присутствии катализаторов типа А1С1 з и или ЫА1П4 в среде диэтилового эфира [1. Отмечается существенное влияние примесей металлов в трихлориде хрома и чистоты применяемых газов на выход целевого продукта. На основе гексакарбонила хрома синтезированы соединения типа циклопентадиенилтрикарбонилгидрид хрома и бис(циклопентадиенил трикарбонил)хром[]. При взаимодействии бисциклопентадиенилхрома с окисью углерода и водородом образуется дициклоиентадиенилди-карбонилхром []. Таким образом, безводный хлорид хрома служит основой для синтеза широкой гаммы элементоорганических соединений хрома самого разнообразного назначения. При этом существенное значение язя применения хлорида в этих целях имеет его чистота.