К статистической теории фазовых равновесий в 2-компонентных ассоциирующих блок-сополимерных и низкомолекулярных системах

• Автор: Белоусов, Максим Викторович
• Шифр специальности: 01.04.07, 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 144 с. : ил.

Статистическая теория ассоциирующих систем. Метод функционала плотности. Решеточные и другие модели описания ассоциирующих систем. Уравнения состояния полимерных систем. Статистическая теория ассоциирующих систем. Подход Штокмайера. Теория мезоскопической циклизации. Фазовые диаграммы ассоциирующих систем и их классификация . Сравнение фазовых диаграмм, полученных экспериментальным путем, и предсказываемых в рамках теории Флори . Математические сведения. Основные данные из теории поверхностей и теории особенностей дифференциальных отображений . Синергетическое поведение. Системы с функциональностями д 3, в 2. Основные результаты . Описание поведения блоксополимеров на основании концепции привитого слоя. Модель Алексаидсраде Жена для диблок и триблок сополимеров . Модель Александераде Жена для формирования ламеллярных структур в двухблочиом сополимерном расплаве . Модель Александераде Жена для формирования ламеллярной структуры в триблочном сополимерном расплаве . Александераде Жена. X п 1.


Нецентросимметричная ламеллярная фаза представляет большой интерес в силу большого числа интересных эффектов, связанных с ней пьезоэлектричество, пироэлектричество, оптическая активность второго рода. Алгоритм анализа фазового поведения ассоциирующей системы с двумя константами связи и, в частности, введение понятий энтропийного полупортрета и энергетического полупортрета. Энтропийный полупортрет и все возможные топологии энергетических полунортретов для систем с функциональностями тп 2. Расчет свободной энергии смеси диблоксополимеров ас и триблоксополимеров ЛВС с донорноакцепторными термообратимыми связями Аа и Сс между одноименными блоками. Условия образования центросимметричных и нецентросимметричных ламеллярных структур НЦСЛ в смесях диблок ас и триблоксополимеров ЛВС, которые представлены в виде фазового портрета этих смесей в координатах энтропии и энергии связи Я, Е, а также полная топологическая классификация фазовых диаграмм. Первые теоретические подходы к описанию гелеобразующих систем были предложены в работах Флори 4 и Штокмайера 5. Эти работы основывались на предположениях Флори о том, что реакционная способность функциональных групп не зависит от окружения, и что, но крайней мере, для зольфракции можно пренебречь реакциями внутримолекулярной циклизации. Оба эти подхода приводят к одним и тем же молекулярномассовым распределениям в догелевой области. Однако существуют существенные расхождения между теориями Флори и Штокмайера в гелевой области. Так в альтернативной теории Штокмайера 5 и его последователей , в последнее время был найден ряд неверных допущений, приводящих к неточным результатам . Статистическая теория ассоциирующих систем. В теоретическом исследовании ассоциативных систем существует средненолевая теория, восходящая к Флори 4. Большинство ученых, которые участвовали в описании ассоциирующих систем в среднеполевом приближении, независимо друг от друга и используя различные методы, пришли к одним и тем же результатам теории Флори. В данной части нами будут освещены основные методы исследования и описания в рамках этой теории. Простейшей системой, в которой возможно образование сложных разветвленных кластеров связей, является система тождественных мономеров, несущих на себе л 2 функциональных групп 1, способных к термообратимой ассоциации. В работе 4 Флори предложил описание ассоциирующих систем на основании теорий ветвящихся процессов и ввел понятие гель и золь фракции. В подходе Флори гель фракция и зольфракция не содержат циклизованные фрагменты, а сама гельточка при этом не обладает какими либо особыми термодинамическими свойствами. В работе 4 Флори первым получил известное значение конверсии в гельлючке Г узу, где функциональность мономеров. Величина конверсии в гельточке получается у Флори как критическое значение вероятности образования бесконечного кластера связей. В работе Флори рассматривалась система с функциональностью, равной трем, и в пределе бесконечно длинных цепей с фукциональиостью, равной четырем. Описать ассоциирующие системы с большими функциональностями 5, используя математический аппарат Флори, не представлялось возможным. Однако полученные Флори результаты могут быть с легкостью обобщены на системы с функциональностью 5. Г а1 а. Величина п количество единиц ассоциирующих частей и Уи вероятность того, что произвольная частица, вытянутая из полимерного раствора, будет принадлежать макромолекуле, состоящей из, частиц. При исследовании молекулярномассового распределения Флори приходит к квадратному уравнению, решениями которого являются корни значения конверсий прореагировавших групп для золь и гель фракций. Интуитивный вывод Флори оказывается правильным. Подход Флори сыграл фундаментальную роль в теории ассоциирующих систем. В работах б, , рассматривается система идентичных функциональных мономеров Л, т. А Н А Ач. Г Т 1п, 1. I дхйса3м, 1. Т измеряется в энергетических единицах кв 1, знаменатель 1 возникает изза идентичности мономеров, А тепловая длина волны мономеров возникает после интегрирования в импульсном пространстве. А оХЛгХ. Х ехрХГ схр , 1.